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第三节 化学反应的限度 －－－－化学平衡 一 化学平衡 二、平衡常数---反应进行程度的表征量 一定的温度下平衡时, 各组分的浓度不再改变; 但反应混合物的组成不同时, 平衡体系的组成并不相同. 标准平衡常数K? 将平衡浓度或平衡分压分别除以各自标准态的数值, 即得平衡时的相对浓度或相对分压。相对的意义是: 对于标准态数值的倍数。 书写平衡常数表达式时应注意的事项： （1）反应方程式的书写不同，平衡常数表达式不同。 （2）纯液体、纯固体参加反应时，其浓度（或分压）可认为是常数，均不写进平衡常数表达式中。 Fe3O4(s) + 4 H2(g) = 3 Fe(s) + 4 H2O(g) 标准平衡常数练习： 对于气相反应，以浓度表示的的平衡常数KC和以压力表示的标准平衡常数K?的关系 由理想气体状态方程 PV=nRT得： PB=(nB/V)RT=CBRT 代入K?表达式， §1.3.2 标准平衡常数的应用 1 判断反应程度 2 预测反应方向 非标态下反应的吉布斯自由能变(ΔrGm)的计算 四、多重平衡 ?G是状态函数，具加合性 多重平衡原理 1. 2个方程式相加， 即： 反应式(3) =反应式(1) +反应式(2) K?3 = K?1? K?2 平衡转化率的计算：平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比。 对已达平衡的反应，减少反应物浓度平衡向反应物方向移动. 解此类题目的关键是: (1) 将平衡浓度或分压表示清楚; (2) 代到平衡常数表示式中; (3) 解方程. 在1123时 CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+ H2(g)的 K? =1.0，现有2.0molCO(g)和2.0molH2O(g)混合, 求CO的转化率. 例: 将1.00 mol SO2和1.00 mol O2的混合物在873 K和1.0 ? 105Pa恒温恒压力下缓慢通过 V2O5催化剂，使之生成SO3，达到平衡后，测得混合物中剩余的O2为 0.615 mol 。试求平衡常数 和此温度下的 . 计算平衡组成 §1.3.3 化学平衡的移动 1 浓度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 Le Chatelier 原理： 在一定温度下，某化学反应各物质起始浓度改变，平衡浓度改变，因此，标准平衡常数也改变。（ ） 解：错 此反应在773K时平衡常数K? =9，如反应开始时C(H2O)= C(CO) = 0.02mol·L-1 , 求CO的转化率。 解： CO +　H2O　 　 H2 + CO2　　　　　　　 初始　0.02　 0.02　　 　0　　0 　　平衡时0.02-x 0.02-x x x 因为反应前后气体分子数不变，可直接用浓度计算。 　　 　　x/(0.02-x)=3 　　∴x=0.015mol·L-1 　　转化率 = (0.015/0.020)×100％=75％ 解：反应式为 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 开始时 2.0 2.0 0 0 mol 平衡时 2.0-x 2.0-x x x mol S 0 0 -31.0 标准摩尔生成焓/ (KJ·mol-1) 205.14 42.55 121 标准熵/ (J·mol-1·K-1) O2（g） Ag（s） Ag2O（s） 物 质 例题：已知反应Ag2O(s)? 2Ag(s) + 1/2O2(g)及下列数据(298.15K), 求：（1）298.15K时，△rSm?与△rHm?和△rGm?分别为多少？（2）反应在700K时的标准平衡常数。（3）反应可以自发进行分解的最低温度是多少。 解： 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 初始物质的量/mol 1.00 1.00 0 平衡物质的量/mol 1.00-2(1.00-0.615) 0.615 2 ? (1.00-0.615) = 0.23