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日用陶瓷中有害重金属溶出量探究进展 　　摘 要：日用陶瓷表面的重金属在与食物接触时，会迁移到食品中，严重威胁消费者的健康。所以国内外相继建立相关的法令法规以及标准来确保日用陶瓷使用的安全性。本文就日用陶瓷中重金属溶出量分析检测方法研究进展进行了阐述，主要包括原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法及其它方法。最后，展望了日用陶瓷中有害重金属溶出量分析方法的发展趋向 关健词：日用陶瓷，重金属；溶出量；研究进展 1 引言 日用陶瓷重金属溶出量是涉及安全卫生的重点检验项目，其指标受到世界各国的高度关注。近两年来德国、意大利、奥地利等国家对日用陶瓷的铬、钴、钡等重金属溶出量相继提出限量要求，使我国出口日用陶瓷屡次因钴、钡等重金属溶出量超标受到通报，对我国日用陶瓷出口带来较大影响。如果我们不及时采取措施，加强对日用陶瓷铬、钴、钡等重金属溶出量的研究和控制，我国陶瓷产品出口将有可能重蹈铅镉溶出超标的覆辙，也会使国内出口陶瓷行业及相关产业遭受致命打击[1] 铬、钴、钡等重金属溶出量做为日用陶瓷的新控制指标，国内外的研究较少。医药卫生的研究表明，铬是人体必需的微量元素，三价的铬是对人体有益的元素，铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用，如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质（DNA和RNA）等。钴是人体不可或缺的元素，其对血液中红细胞的成熟具有重要的意义。但是，类似于日用陶瓷中溶出的无机钴、钡等重金属却具有较大的毒性，过多的铬、钴、钡等重金属盐可以引起甲状腺肿大、进行性的心力衰竭等严重的疾病。铬、钴、钡等重金属在陶瓷行业又是一个广为应用的颜料原料，几乎存在于所有的装饰类的日用陶瓷花纸中。日用陶瓷含铬、钴、钡等重金属的风险的原因主要是陶瓷表面的釉面[2，3] 2 日用陶瓷中有害重金?俚睦丛? 日用陶瓷中有害重金属来源主要有以下三个方面：一是日用陶瓷主要以黏土为原料，经粉碎混炼、成型和煅烧制得而成，以硅酸盐为主的日用陶瓷制品潜在含有多种有害重金属；二是日用陶瓷上使用的颜料。彩绘日用陶瓷分为釉上彩、釉中彩和釉下彩三种。釉上彩是用颜料制成花纸贴在釉面上或直接以颜料绘于产品表面，再经低温烤烧而成；釉中彩的烤烧温度可令釉料熔融，颜料可沉入釉中，冷却后被釉层覆盖，制品表面平滑，手触无明显凹凸感；釉下彩的全部彩饰在瓷坯上进行，施釉后经高温一次烧成，花面被釉层覆盖，看上去光亮、平整，手感光滑。为了使得色泽鲜艳不褪，这类颜料大多添加了大量的铅、镉、汞、铬等有害元素；三是日用陶瓷在上釉时需要使用熔点较低的铅作为助熔剂，会造成釉彩中存在铅且有可能溶出的风险 3 重金属溶出量的检测方法 目前，日用陶瓷重金属溶出量主要以研究铅镉为主，分析测试日用陶瓷中可迁移重金属主要采用原子吸收光谱法[ 4-6 ]、电感耦合等离子体发射光谱法[7，8]、电感耦合等离子体质谱法[9]、离子选择电极法[10]及浓度直读法[11]、微分电位溶出法[12]、阳极溶出伏安法[13]等 3.1 原子吸收光谱法 张丽等[4]研究了采用火焰原子吸收光谱法测定浸取液中钴的溶出量。方法检出限为 0. 014 mg/L，加标回收率均大于 95%（n =6），相对标准偏差均小于 2.0%。汪昭玮等[14]研究采用火焰原子吸收光谱法对日用陶瓷镉溶出量进行测定，研究了不同的测量读数次数和测量时间对镉溶出量的影响。结果表明：测量读数次数为3次和测量时间为1 s为最佳的测量读数次数和测量时间，对比了浓度直读法和标准加入法实验结果的各项评价指标，探讨了试样基体对镉元素测量的影响。余端略等[15]研究采用原子吸收光谱法测定了釉上彩、釉中彩、釉下彩等日用陶瓷制品中铅的溶出量，该检测方法干扰因素少，测定值准确度高。并对不同釉彩的陶瓷制品在烧成过程中形成的不同结构与铅溶出量的关系作了一定的探讨 3.2 原子荧光光谱法 杨金玲等[16]研究采用氢化物发生-原子荧光光谱法（AFS）同时测定玻璃、陶瓷、不锈钢碗中砷和铅的溶出量。砷、铅回收率分别为90.22 ～ 101.44%和92.77 ～ 100.62%，检出限分别为0.0041 μg/L和0.0023 μg/L，精密度分别为0.94%和1.18%。该方法灵敏、准确、快速、检出限低，可用于实验室日用陶瓷中重金属溶出量的常规检测。胡善宏等[17]研究采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定日用陶瓷餐具中砷和铅的溶出量，砷、铅的检出限分别为0.0041 μg/L和0.0023 μg/L，相对标准偏差分别为5.14%和6.48%，回收率分别为90.0% ～ 101.44%和92.77% ～ 100.62% 3.3电感耦合等离子体发射光谱法 陈辉等[7]研究采用电感耦