物理化学第一章化学热力学.pptVIP

第二节 焓、熵、G 鸡腿堡 441千卡 墨西哥鸡肉卷1个： 600千卡 34克脂肪 香辣鸡翅膀6个：471千卡 33克脂肪 上校鸡块3个： 340千卡 16克脂肪 薯条( 小)： 205千卡 苹果派： 260千卡 奶昔： 360千卡 9克脂肪 蛋塔： 290千卡 13克脂肪 Qp = △ H 式的物理意义是： 在等温、等压、不做其他功条件下，一封闭系统所吸收的热，全部用来增加系统的焓。 或说，等压热效应与反应的焓变数值相等。 Qp不是状态函数，而△H是状态函数的变化， 只有在等温、等压、不做其他功的条件下，二者才相等。 通常用△H代表Qp（恒压反应热）。 反应热：在等温非体积功为零的条件下，封闭系统中发生某化学反应，系统与环境之间所交换的热量称为该化学反应的热效应，亦称为反应热。 热化学方程式：表示化学反应及其反应热关系的化学反应方程式 。 ?rHm y：称为反应的标准摩尔焓变 (等压反应热） r：化学反应（reaction） m：反应进度（1摩尔反应） y ：标准状态 2H2(g) + O2 = 2H2O(g) ?rHm， 298 = - 483.6 kJ ·mol-1 y s：固态、l：液态、g：气态、aq：水溶液 书写热化学方程式的注意问题： （1）应注明反应时的温度和压力条件。 （2）聚集状态不同时， ?rHm 不同。 y 2H2(g) + O2 = 2H2O(g) ?rHm， 298 = - 483.6 kJ·mol-1 y 2H2(g) + O2 = 2H2O(l) ?rHm， 298 = - 571.66 kJ·mol-1 y 等容反应热：Q V = Δ r U 等压反应热：Qp = Δ r H 始态（反应物） 终态（产物） 中间态 ?r Hm = ?f Hm （产物）- ?f Hm （反应物） ?f Hm：在标准状态下，由稳定单质生成1mol物质B时的焓变称为物质B的标准摩尔生成焓，简称为标准生成焓，记为?f Hm 。 y y y y y y y y ?cH m ：1mol标准态的某物质B完全燃烧（完全氧化）生成标准态的指定稳定产物时的等压热效应称为该物质B的标准摩尔燃烧热，用?cH m表示，单位：kJ/mol，c：表示燃烧。 指定稳定产物：C→ CO2(g），H → H2O(l)， S → SO2(g），N →N2（g）， X →HX（g） 　例：醋酸杆菌把乙醇先氧化成乙醛，然后再氧化成乙酸，试计算 298K和标准压力下分步氧化的反应热。已知298K时下列各物质的?cHm( kJ·mol-1）为： C2H5OH (l) CH3CHO (g) CH3COOH (l) -1 366.75 -1 192.4 -871.5 解： C2H5OH (l) + O2 (g) = CH3CHO (g) +H2O (l) CH3CHO (g) + O2 (g) = CH3COOH (l) y 体系在一定条件下都具有一定的混乱度，热力学用“熵”来代表体系的混乱度（无序度），其符号为S ，单位：J·K-1。 系统的混乱度愈大，有序性越低，熵愈大。 熵是状态函数，广度性质。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 1. 熵(entropy) S (混合物) ＞S (纯净物) 同一物质：S (高温)＞S (低温)， S (低压)＞S (高压)， S (g) ＞S (l) ＞S (s)。 相同条件下的不同物质： 分子结构越复杂，熵值越大。 第一节 热力学第一定律 一、热力学基本概念 二、理想气体状态方程 三、热力学第一定律 1. 系统和环境 2. 状态和状态函数 3. 过程和途径 系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或体系。 环境（surroundings） 系统以外并与系统又相互作用的部分称为环境。 系统和环境的关系： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 系统和环境的关系： （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间