化学反应基本原理的.ppt

Fundamentals of Chemical Reactions ; 3.1 化学反应中的能量关系 3.2 化学反应的方向 3.3 化学反应速率 3.4 化学反应的限度; 伴随化学反应的发生，能量也发生变化，对于大多数化学反应，能量转化主要表现为化学能和热能间的转化。 当今世界大部分能量来源于石油、煤和天然气的燃烧反应，但这些资源越来越少，人们不得不寻找新的能源，除了核能和太阳能，能量的获得离不开化学反应。可见，研究化学反应中能量转化及其规律有重要意义。 将热力学基本原理应用于化学变化以及和化学变化有关的物理变化，即化学热力学，其中从数量上研究化学变化吸热或放热规律的部分称热化学。 为了便于应用热力学基本原理研究化学反应的能量转化规律，首先介绍热力学中几个常用术语。;封闭体系---体系与环境间只有能量交换， 没有物质交换。;2. 状态与状态函数;3. 过程与途径;4. 功 和 热;封闭体系，体系由始态变到终态时， 热力学能的增量等于体系从环境吸收的热量加上环境对体系所做的功。;;3.1.2 热化学;2. 焓和焓变;QP = △H = △U-W; 例1 298.15K和100kPa下，0.5molC2H4和H2按下式进行反应，放热68.49kJ，若1mol乙烯进行上述反应，求△H、W、△U。;△U= Q + W;3. 热化学方程式; CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g） △rHmΘ （298K）=178 kJ ?mol-1 ;1mol H2完全燃烧 - 285.8kJ ?mol-1 2mol H2完全燃烧 - 571.6kJ ;4. 盖 斯 定 律;;5 . 标准摩尔生成焓△f HmΘ (B，状态，T); △f HmΘ (H2O，g)= -241.8kJ ?mol-1 △f HmΘ (H2O，l)= -285.8kJ ?mol-1 ; 2NH3（g）= N2（g）+3H2（g） △rHmΘ = 92.22 kJ ?mol-1;△rHmΘ = △fHmΘ (CO2 ) - △fHmΘ ( CO) ;aA + bB = gG + dD ; ; = -622.3 - 2×149.5 - 2×(-51.5) ;（2）由标准摩尔生成焓计算; △H=44.6×(-890.36) = - 3.97×104 kJ ; 例4 已知反应 2NH3（g）= N2（g）+3H2（g） △rHmΘ1 = 92.22 kJ ?mol-1 H2（g）+1/2O2（g）=H2O（g） △rHmΘ2 = -241.82 kJ ?mol-1 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) △rHmΘ3 = -905.48 kJ ?mol-1 计算NO（g）的△fHmΘ ;解：4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ;-905.48=6×(-241.82) + 4×△fHm(NO,g) - 4×（-46.11）;（3）由键焓（键能E）估计反应热; 例5 计算N-H键能。 已知△fHmΘ(NH3，g)= - 46 kJ ?mol-1 ， E H-H=436 kJ ?mol-1，E N?N=946 kJ ?mol-1; 3.2 化学反应的方向;规定0K任何纯物质完整晶体熵值S0Θ=0;例6 298K下CaCO3、CaO、CO2 标准熵分别为92.9J·mol-1·K-1 、38.2J·mol-1·K-1 、 213.7J·mol-1·K-1 , 求CaCO3分解反应熵变。; ; 3.2.2 Gibbs自由能;2. 吉布斯-亥姆霍兹方程;例7 计算石灰石热分解反应的ΔrGmΘ(298K)和ΔrGmΘ (1273K);ΔrHmΘ(298)=;3. 自发反应方向的判据; △rGmΘ = 0，平衡状态;标准态下反应的方向和程度;吸热、熵减小的反应任意温度下，正反应均不能自发进行。;吸热、熵增加的反应高温时正反应自发进行。;2HCl(g) = H2(g)2 + Cl2(g)在任意温度下， 逆反应均能自发进行。 ;例8 Ca