化工原理 蒸馏的
第五章 蒸馏;第一节 概述
蒸馏是分离液体混合物重要单元操作之一。其原理是利用混合液中各组分在热能驱动下,具有不同的挥发能力,使得各组分在气液两相中的组成之比发生改变,即易挥发组分(轻组分)在气相中增浓,难挥发组分(重组分)在液相中得到浓缩。
蒸馏操作的依据:混合液中各组分挥发度的不同。 ;第二节 双组分溶液的气液相平衡
1-2-1?溶液的蒸汽压及拉乌尔定律
一、相律; 对两组分的气液平衡,其中组分数为2,相数为2,故由相律可知该平衡物系的自由度数为2。由于气液平衡中可以变化的参数有四个,即温度t、压强P、—组分在液相和气相中的组成x和y(另一组分的组成不独立),因此在t、P、x和y四个变量中,任意规定其中二个变量,此平衡物系的状态也就被唯一地确定了。又若再固定某个变量(例如压强,通常蒸馏可视为恒压下操作),则该物系仅有—个独立变量,其它变量都是它的函数。所以两组分的气液平衡可以用一定压强下的t-x(或y)及x-y的函数关系或相图表示。
气液平衡数据可由实验测定,也可由热力学公式计算得到。;二、两组分理想物系的气液平衡函数关系(气液相组成与平衡温度间的关系); (一)用饱和蒸气压和相平衡常数表示气液平衡关系;当溶液沸腾时,溶液上方的总压等于各组分的蒸气压之和,即;当外压不太高时,平衡的气相可视为理想气体,遵循道尔顿分压定律,即;若引入相平衡常数K,; 纯组分的饱和蒸气压p。和温度t的关系通常可用安托因(Antoine)方程表示,即;(二)用相对挥发度表示的气液平衡关系;式中υA和υB分别为溶液中A、B两组分的挥发度。; 习惯上将溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发组分的挥发度之比,称为相对挥发度。以α表示,即; 通常,将上式作为相对挥发皮的定义式。相对挥发度的数值可由实验测得。对理想溶液,则有;对于两组分溶液,当总压不高时,由式l-Il可得;三、两组分理想溶液的气液平衡相图;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;t — x (或 y) 图(温度—组成图); 在总压为101.33kPa下,苯-甲苯混合液的平衡温度-组成图如图l-1所示。图中以t为纵坐标,以x或y为横坐标。图中有两条曲线,上曲线为t-y线,表示混合液的平衡温度t和气相组成y之间的关系。此曲线称为饱和蒸气线。下曲线为t-x线,表示混合液的平衡温度t和液相组成x之间的关系。此曲线称为饱和液体线。上述的两条曲线将t-x-y图分成三个区域。饱和液体线以下的区域代表未沸腾的液体,称为液相区;饱和蒸气线上方的区域代表过热蒸气,称为过热蒸气区;二曲线包围的区域表示气液两相同时存在,称为气液共存区。; 若将温度为t1、组成为xl(图中点A表示)的混合液加热,当温度升高到t2(点J)时,溶液开始沸腾,此时产生第一个气泡,相应的温度称为泡点温度,因此饱和液体线又称泡点线。同样,若将温度为t4、组成为y1(点B)的过热蒸气冷却,当温度降到t3(点H)时,混合气开始冷凝产生第一滴液体,相应的温度称为露点温度,因此饱和蒸气线又称露点线。
由图1-1可见,气、液两相呈平衡状态时,气、液两相的温度相同,但气相组成大于液相组成。若气、液两相组成相同,则气相露点温度总是大于液相的泡点温度。;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;(二)x-y图; 蒸馏计算中,经常应用一定外压下的x-y图。图1-2为苯-甲苯混合液在P=101.33kPa下的x-y图。图中以x为横坐标,y为纵坐标,曲线表示液相组成与之平衡的气相组成间的关系。例如,图中曲线上任意点D表示组成为x1的液相与组成为yl的气相互成平衡,且表示点D有一确定的状态。图中对角线x=y的直线,作查图时参考用。对于大多数溶液,两相达到平衡时,y总是大于x,故平衡线位于对角线上方,平衡线偏离对角线愈远,表示该溶液愈易分离。; x-y图可以通过t-x-y图作出。图1-2就是依据图1-l上相对应的x和y的数据标绘而成的。许多常见的两组分溶液在常压下实测出的x-y平衡数据,需要时可从物理化学或化工手册中查取。;Evaluation only.
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