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沉淀条件的选择 晶形沉淀要求较小的聚集速率 v=K (Q-S)/S 慢慢滴加沉淀剂 慢 热 热溶液中沉淀,冷却后过滤 搅 不断搅拌下加沉淀剂 稀 稀溶液中进行沉淀 陈 陈化-沉淀完后,沉淀和母液共置一段时间 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 沉淀条件的选择 均相沉淀法(homogeneous precipitation) 通过一种化学反应,使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出,避免了局部过浓现象,获得粗大、纯净的晶形沉淀。 返回目录 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 7-7 重量分析的应用和计算 * 第七章 重量分析法和沉淀滴定法 上一章 章目录 Gravimetry and Precipitation Titrametry 分析化学 Analytical Chemistry 本章重点、难点 重点: 银量法的滴定过程和终点确定;影响沉淀溶解度的因素;重量分析结果的计算 难点: 不同条件下的沉淀溶解度的计算;沉淀条件的选择 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 内容提要 7-1 沉淀滴定法概述 7-2 银量法滴定终点的确定 7-3 重量分析法概述 7-4 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 7-5 影响沉淀纯度的因素 7-6 沉淀的形成与沉淀的条件 7-7 重量分析的应用和计算 章目录 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 7-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法(precipitation titration) ----- 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 满足沉淀滴定法的沉淀反应要求 沉淀反应很多,但能用于沉淀滴定的不多! (1)生成的沉淀具有恒定的组成,而且溶解度比较小 (2)沉淀反应必须迅速、定量 (3)能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定终点 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 7-1 沉淀滴定法概述 银量法(argentimetry)------ 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法 Ag+ + X- = AgX↓ (X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-) Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 比较有实际意义! 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 银量法的滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 银量法的滴定曲线 滴定开始前: [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp: [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.87 化学计量点后:根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.74-4.30 = 5.44 化学计量点前: 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.74 - 4.30 = 5.44 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 0 50 100 150 200 a % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.87 6.44 3.3 5.44 4.3 0 2 4 6 8 10 AgBr 银量法的滴定曲线 滴定突跃: 浓度增大10倍,增大2个pAg单位 Ksp减小10n, 增加n个pAg单位 返回目录 分析化学—重量分析法和沉淀滴定法 7-2 银量法滴定终点的确定 待测物:X- (=Cl-、Br-、I-、SCN-)及其相关有机化合物 滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3) 滴定反应:Ag+ + X- ? AgX ? 指示剂: K2CrO4 ? 莫尔(Mohr)法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德(Volhard)法
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