第三章高分子电解质1技术总结.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4．高分子电解质的溶解性 强聚电解质一般只溶于水，少数可溶于低级醇中。弱聚电解质则不同，如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸，可溶于极性有机溶剂如二氧六环、二甲基甲酰胺中。但当用强碱与之中和变为强聚电解质聚离子后，便不再溶于上述极性有机溶剂中。当低分子电解质的浓度达到临界浓度c时，聚电解质离子便从溶液中沉析出来。 高分子电解质的溶解性 5．高分子电解质的化学性质 高分子电解质分子中常含有活性官能团，如羧基、磺酸基、羟基、酰氨基、氨基等，它们可以进行中和、醚化、酯化、络合、水解和交联等反应；生成具有新官能团的化合物。 特别是高分子电解质的螯合性具有重要的作用。其分子中一些基团，如-COOH(羧基)、 -OH(羟基)、-NH2(氨基)、C=O(羰基)、-O-R(醚基)，可提供配位电子，与多价金属如Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cr3+等生成螯合物。利用高分子电解质的螯合性可作为阻垢剂、缓蚀剂、絮凝剂、增粘剂等。 二、两性高分子电解质 两性高分子电解质或两性高分子具有较独特的性质。在一定pH值条件下，两性高分子正负电荷基团数目相等，大分子的净电荷为零，此时所处状态称为等电点(isoelectric point，IEP)。 两性高分子，静电相互作用既可为排斥力，也可为吸引力，取决于溶液对等电点状态的偏离。 当两性高分子溶液大幅度偏离等电点状态时，分子链上存在大量净电荷，分子链扩张； 其溶液行为与阴离子或阳离子聚电解质相似。在等电点附近，带相反电荷的链节间形成内盐键，分子链发生收缩，高分子的形态和性质会发生很大变化。 1.两性高分子的溶解性 等电点时，两性高分子分子链上同时有正负电荷存在，如果它们有机会接触并形成盐键，则会导致高分子溶解性下降。 这种接触机会是交替嵌段无规，但溶解性还受其他因素影响。 接近等电点时，在水中溶解性变差是大多数两性高分子的特征 2．两性高分子溶液的粘度 等电点时，其比浓粘度(ηsp/C)与浓度(C)呈线性关系，同非离子性高分子相同。 等电点时粘度最低，偏离等电点越远，[η]值越大。这是因为距等电点越远，高分子链上的净电荷越多，基团间的斥力越强，导致分子尺寸越大；而等电点时正负电荷数相等，静电吸引使分子链大为收缩。 反聚电解质效应 (antipolyelectrolyte effect) 等电点时情况正好相反，即盐浓度越高，分子尺寸越大， 正负电荷基团间形成的盐键被小分子盐破坏，高分子-溶剂相互作用能力增强，分子链变得较自由 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ⑥N-烷基乙烯吡啶季铵盐(乙烯基吡啶鎓) 在实际应用中，阳离子均聚物很少，而阳离子共聚物用途广泛。 主链上带正电基团的高分子电解质的制备 （１）离子胺的合成 等量的二元叔胺与二卤化物，通过聚烷基化(polyalkylation)反应制备，也可以将仲胺、叔胺的聚合物进行后季铵化反应 （２）主链上带环状结构的阳离子电解质 （３）双环氧化物与二元核铵盐合成的阳离子聚合物 二甲胺与环氧氯丙烷在一定条件下进行线性聚合，可以得到一种水溶性的直链结构的聚季铵盐。 而聚季铵盐与丙烯酰胺的接枝共聚反应可以分成四个阶段来完成： （1）游离基的生成：利用氧化还原体系，过硫酸铵与异丙醇共同作用，如下式产生游离基： （2）游离基的转移 （3）接枝共聚反应 随着链游离基的转移，链不断增长，最后得到如下式的理想结构： 如果以B代表丙烯酰胺分子，上式可以写成： （4）链的终止。 在接枝共聚反应中，随着聚合物的生成，体系的物理状态从流动的液态转变为粘稠的固体物，体积收缩，比重增大，当聚合反应达到一定的时间后，如果把接枝共聚温度突然降低，链增长过程就会自动停止，最后得到一可溶于水的粘性聚合物。 2　高分子化学反应法 （１）聚丙烯酰胺(PAM) （２）聚乙烯醇(PVA) （３）聚苯乙烯（ps) 与甲醛和盐酸反应制备氯甲基化的聚苯乙烯，然后再与阳离子化试剂如叔胺、硫醚或三烷基膦进行反应制备可用作絮凝剂的阳离于型改性物 （４）聚氯乙烯(PVC) 　　聚丙烯腈(PAN) 　　聚丙烯酸酯类 　　天然高分子如淀粉、纤维素、甲壳素、本质素等 Contents 二、阴离子型电解质的合成 (1)聚丙烯酸盐 (2)聚乙烯磺酸盐 (3)聚苯乙烯磺酸盐 (4)羧甲基纤维素(CMC) 三、两性高分子电解质的合成 阳离子单体与阴离