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综 述 粘 接 2001,22(5
相互作用能Ej与Hamaker常数 、簇的位置及半 具有半径为r_及 r2的2个簇攫没在连续相聚
径相关,可 由下面的式子得出。 合物 1的乳胶粒中,2个簇的引力是:
= 一 { (5)
式中A 是处在连续相J中i物质的Hamaker 球内聚合物和水相闻的相互吸引或排斥力
常数 ,S是两球 的中心距离 。
一 【去 等[(R+S)一r]J】
( (6)
月是聚合物粒子半径,s 是簇 中心 的径 向位 程 为了便于观察,将三维球体变为二维平面图,即
置 注意A12w值可正可负,表示吸引或排斥。这将 将球体切开,左右两半球各旋转 180。,将簇投影在
决定簇是 向球面迁移 (A 0)还是向球心迁移 平面上,簇的坐标要经过变换。
(d 0)。Hamaker常数A ,Azj2和,,的关系为: 下面通过对 聚醋酸 乙烯 自/聚丙烯酸丁酯
· Ⅲ =12 【(£c)12 12+(Lc)1 一{Lc)2 2 (7) (PVAc/PBA)体系2阶段半连续种子乳液聚合的研
究,对反向核壳平衡形态形成的时间进行模拟预测。
模拟计算时的简化条件是:(1)半连续饥饿态反应
时,由于反应速率近似等于加料速率,单体对界面张
(L),为相间距离 ,一般取 (L)129.=(L) =
力和粘度的影响可以忽略。(2)2阶段聚合采用同
(L。1L =2.6x10 。m
一 种引发剂,可以减少 由于引发剂的不同而引起的
由于簇的聚并时间与簇的移动时间相 比小得
聚合物极性的变化。(3)模拟参数 由文献给出的方
多,因此簇一旦接触就迅速聚并。
程式计算获得。
选定簇 i计算其他簇及水对它的作用力F.。在
具体实验条件是 12]:PVAc为第 1阶段的种子,
F的作用下,算出簇 i的移动距离,簇中心的坐标改
BA第2阶段半连续饥饿态进料,聚合速率近似等于
变。若簇的移动距离大于1nm,减少时间增量 △
加料速率,BA与VAc的质量 比为 1:1,聚合温度
再重新计算。顺序计算每个簇的移动距离和中心位
70℃,加料时间2h,加料结束继续于7O℃反应2h
置坐标变化,当簇相碰时将立即发生聚并,簇数 目变
结束。第 1阶段种子平均粒径73.5nm,第2阶段反
小,簇半径增大。
应结束平均粒径92.6nm,种子聚合物重均相对分
(3)结合物料平衡方程和反应动力学方程,计
子质量为72万。
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