三萜类及苷类.pptVIP

举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides) 人参中的人参皂苷(ginsenosides): 由人参三醇衍生的皂苷: 在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。 显色反应 1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红→ 紫→ 蓝→ 绿→ 污绿等颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷也有此反应，但颜色变化快，在颜色变化的最后呈现污绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现污绿色。 显色反应 3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。 显色反应 5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）反应  样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。 2）五氯化锑（kahlenberg）反应 三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。 第五节 理化性质 三.表面活性 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失 原因：皂苷分子中 糖——亲水性 苷元——亲脂性 平衡状态 降低水溶液表面张力作用所致 但也有些皂苷起泡性不明显 第五节 理化性质 四.溶血作用 1.溶血性 ：皂苷的水溶液多能破坏红血球而有溶血作用。 2. 溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。 例如 薯蓣皂苷的溶血指数为1：400000， 甘草皂苷的溶血指数为1：4000。 第五节 理化性质 四.溶血作用 3.溶血原因 ： 多数皂苷 + 红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓ 破坏血红细胞的正常渗透性 使细胞内渗透压增加而崩裂 4. 溶血指数用途： 判断溶血能力的强弱 初步估计皂苷的浓度 第五节 理化性质 五.沉淀反应 酸性皂苷 + 中性盐（硫酸铵、醋酸铅）→沉淀 碱性醋酸铅→沉淀 中性皂苷 + 碱性醋酸铅→沉淀 应用：分离两种皂苷（注意加的顺序） 第六节 提取分离 一、三萜苷元的提取与分离 （一）提取 1.甲醇、乙醇提取 2.醇提取浓缩后，梯度萃取 （石油醚—脂溶性杂质） （氯仿——三萜苷元） （乙酸乙酯—次生苷） 3.制备成衍生物—甲基化物、乙酰化物） ◆常用的提取方法 甲醇或乙醇 提取 脱脂 正丁醇萃取 沉降 总皂苷 大孔 吸附树脂柱 4.苷水解： 两相水解法、酶水解、smith降解法 （二）分离 吸附柱色谱法 制备色谱法 HPLC制备色谱法 第六节 提取分离 一、三萜苷元的提取与分离 * * * ( Triterpens ) 本章内容 第一节 概 述 第二节 生物活性 第三节 四环三萜 第四节 五环三萜?? 第五节 理化性质 第六节 提取分离 1. 三萜的组成：30个C,6个异戊二烯. 2. 三萜皂苷：三萜苷的水溶液经振摇后 并产生持久性泡沫，因此称为三萜皂苷 3. 成苷位置：多在C3 、 C28位（酯皂苷） 4. 酸性皂苷：有羧基的皂苷 5. 酯皂苷：有酯苷键的皂苷 第一节 概述（Introduction) ６.三萜皂苷的糖：单糖、低聚糖 ７.分类 三萜苷元分类：四环三萜、五环三萜 按酸碱性分类：中性皂苷、酸性皂苷 按糖链分类：单糖链皂苷、双糖链皂苷 按原生与次生分：原生苷、次生苷 四环三萜： 一.羊毛脂烷—灵芝皂苷、sarasinosideA二.达玛烷型—人参皂苷Rb1、Rg1、Re 酸枣仁皂苷 三. 甘遂烷