第九章 汞微电极阳极溶出伏安法测定痕量铜.pdfVIP

维普资讯 弘 L弓) 第 3期 高 分 子 通 报 ·129- (工) 聚合物银纹化的分子机理 3／／5 ， 堕丛 皿 | 一( ‘固科{昆被．究锻懿被允，开端聚食 ．000毒80缸祀)泄隰 提要 本文综述丁近年来有关聚台物银纹化分子机理方面研究的进展情况 。内窖包括银纹的 起源、生长、断裂过程 以及各种结构关系对银纹的影响，并对几种典型的聚合物银纹形态进行丁描 述 关键词 银纹 ，银纹化，微纤，缠结，解缠作用 在一些透 明的非品玻璃态聚合物或某些半 合物的银纹化现象都存在一个应力或应变的临 结晶性聚合物及环氧树脂中，由于应力或环境 界值 ，在这个值 以下不产生银纹。在外加应力作 因素的影响，会在表面或 内部出现微小而稠密 用下 ，银纹会导致裂纹扩展 ，促进脆性断裂 但 的裂痕。这种微裂痕韵 界面能使光线全反射而 另一方面 ，在多相材料中或处于 附近 ，或是 出现银色闪光，故而称之为银纹 (craze)，如 图 在平面应力状态，银纹会 以大量成核方式积集， 1。相应 的这种现象称之为银纹化 (crazing)。依 从而吸收了能量，相应提高了材料的韧性 “：。 据发生的类型不同，银纹可分为 3类：材料表面 近年从分子机理的角度对聚合物的银纹有 银纹、裂缝 (crack)尖端部位银纹和材料 内部银 不少新 的研 究动态 ，对银纹 的起源 、生长 、断裂 纹 。 等方面提出了许多观点及见解 ，综述如下。 1 银纹 的形成过程 关 于银 纹 形 成 的微 观 过程 ，Kreitraeier 等 “提出了 “线团 一股束 模型 (coil—strand)， 见图2 此模型的要点是 ：一个各向同性的线团 图 l 有机玻璃 中的银纹 银纹与裂纹不同，有它 自己的特点 ：银纹的 厚度约为 1 m，它的平面尺寸可远远大于厚 度 ，银纹 内有银纹质 (crazematter)，主要 由沿 圈 2 线团的非均匀形变 (Kreilmeier ) 拉伸应 力方 向取向而垂直于银纹平面的微纤 受到张力作用时，在弹性形变之后 ，从中形成一 (raicrofibril)和空穴成柱 网状相 间排列组成 微 个高度取向的股束 (strand)而不需要经过任何 纤 的直径约为 5～45nra，每个空穴 的直径约 的中间状态，余下的线团仍保持各向同性和非 为 20nra。聚合物材料出现银纹后仍能保持相 取向性。随着拉伸的进行 ，逐渐将剩余的各向同 当大的力学强度 ，甚至当银纹 已扩展到材料 的 性线团转移为高度取向的股束 。在任何时间 整个截面时 ，仍能受很大的负载 ，材料的弹性模 内，股束的取向是相 同的，线团与股束之间的区 量也不随银纹化程度而发生 明显变化 。这种聚 别一致 。他们计算了熵和几种能量的贡献并与