第五章化学键与分子结构.pptVIP

第5章  化学键与分子结构 1.原子能否单独存在？ 2.112种元素如何构成几千万种物质？ 化学键——分子或晶体中相邻原子或离子间的强烈吸引作用力 2.离子键的形成条件 (1)元素的电负性差比较大 ?X 1.7，发生电子转移，产生正、负离子，形成离子键；?X 1.7，不发生电子转移，形成共价键。 （?X 1.7 ，实际上是指离子键的成分大于 50 %） (2)易形成稳定离子(包括某些复杂离子如NH4+，SO42-) Na+ 2s 2 2p 6，Cl－ 3s 2 3p 6 ， 只转移少数的电子就达到稀有气体式稳定结构。 (3)形成离子键时释放能量多 Na ( s ) + 1/2 Cl 2 ( g ) = NaCl ( s ) ? H = －410.9 kJ·mol-1 在形成离子键时，以放热的形式，释放较多的能量。 2.离子键的特征 1) 离子键的本质是静电作用力 4）键的离子性与元素的电负性有关 ?X 1.7，发生电子转移，形成离子键； ?X 1.7，不发生电子转移，形成共价键。 3 影响离子键强度的因素 从离子键的实质是静电引力 F ? q1 q2 / r 2 出发，影响 F 大小的因素有：离子的电荷 q 和离子之间的距离 r 。 即电荷多，半径小，离子键强，熔点高。 熔点: NaCl＜MgO, MgO＞CaO 也可用数学方法推导: 电子自旋相反配对(有效叠加) (ΨA+ ΨB)2= ΨA2+2ΨAΨB+ΨB2＞ ΨA2+ΨB2 电子自旋相同配对(无效叠加) (ΨA－ΨB)2= ΨA2－2ΨAΨB+ΨB2＜ ΨA2－ΨB2 也可用正弦波叠加处理 （2）价键理论要点 具有自旋反向的未成对电子的原子接近时， 可因原子轨道的重叠而形成共价键。 ——电子配对原理 （3）共价键的特征 饱和性——一个电子与另一个自旋反向的电子配对后， 不能再与第三个电子配对成 （4）共价键的类型 1）σ键（头碰头） 共价键的键型 （1）σ键：原子轨道沿核间联线方向进行同号重叠(头碰头) p - p （2）π键：两原子轨道垂直核间联线并相互平行进行同号重叠(肩并肩)。 5.3 杂化轨道 （VB法的缺陷）在研究多原子分子的结构时，还要考虑分子的几何构型，即分子中各原子的在空间的分布情况。 如：CH4 非极性分子 NH3 H2O 极性分子 杂化轨道理论（“杂”和“化”） 在同一个原子中能量相近的不同类型（s p d f......）的几个原子轨道可以相互混杂成同等数目的能量完全相等的杂化轨道。 一、杂化轨道理论基本要点： 1 成键时能级相近的价电子轨道混合杂化，形成新的价电子轨道——杂化轨道。 2 杂化前后轨道数目不变。 3 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 二、轨道杂化的类型 由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每个sp杂化轨道均含有1/2 的s轨道成分和1/2 的p轨道成分。为使相互间的排斥能最小，轨道间的夹角为1800 。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。 由1个s轨道与2个p轨道组合成3个sp2 杂化轨道的过程称为sp2 杂化。每个sp2 杂化轨道含有1/3的s轨道成分和2/3的p轨道成分，为使轨道间的排斥能最小，3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子 sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个 p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。每个sp3杂化轨道含有1/4的s 轨道成分和3/4的p轨道成分。为使轨道间的排斥能最小，4个顶角的sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28’ 。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 NH3分子中有3个N-H键，键角为1070 ，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中）。在形成NH3分子的过程中，N原子的2s轨道与3个p轨道进行sp3杂化，但在形成的4个sp3杂化轨道中，有1个已被N原子的孤对电子占据，该杂化轨道含有较多的2s轨道成分;其余3个各有单电子的sp3杂化轨道则含有较多的 2p轨道成分，故N原子的sp3杂化是不等性杂化。 当3个含有单电子的sp3杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠，就形成3个sp3-s的σ键。由于N原子中有1对孤对电子不参与成键，其电子云较密集于N原子周围，它