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第六章 聚合物的结构 第六讲 高聚物的液晶态 多组份聚合物的织态结构 * * 液晶:有晶体的各向异性又有液体的流动性，其有序性介于液体的各向同性和晶体的三维有序之间，结构上保持着一维或二维有序排列，这种状态称为液晶态,处于这种状态的物质为液晶。 液晶高分子 高分子量 液晶有序 液晶高分子的高强度、高模量、高流动性。 液晶小分子：液晶性物质具有独特的温度效应、电光效应、磁效应和良好的机械性能，可广泛应用于电子、电视显示、温度检测、工程技术等领域，这些应用又极大推动了液晶的研究，使之成为一门新兴的边缘学科。 一、形成液晶的分子应满足的基本条件 分子具有不对称的几何形状，含有棒状、平板状或盘状的刚性结构。其中以棒状的最为常见，一般棒状分子的长度和直径的比值要大于6.4。 分子应含有苯环、杂环、多重键等刚性结构，此外还应具有一定的柔性结构如烷烃链。 分子间有适当大小的作用力以维持分子的有序排列，因此液晶分子应含有极性或易于极化的基团。 刚性结构：由中心桥键－X－和两侧的刚性基团组成，－X－：－CN＝N－，－N＝N－，－N＝N(O)－，－COO－等， 刚性基团：苯环，脂环或杂环等 分子的末端：较柔性的极性或可极化的基团，如酯基、氰基、硝基、氨基、卤素等。 具有很大的长径比：分子长为2～4nm，宽度约为0.4～0.5nm， 液晶结构模型：长棒状或长条状 液晶基元 二、液晶的分类 按液晶基元的排列形式和有序性 近晶型、向列型、胆甾型 近晶型 向列型 胆甾型 三类液晶结构的示意图 按液晶的形成条件 溶致型液晶：把物质溶解于溶剂内，在一定的浓度范围内形成的液晶。 热致型液晶：将物质加热到熔点或玻璃化温度以上形成的液晶。 按液晶分子大小——高分子液晶（将上述的液晶基元以化学键联结在主链上或侧链上形成）和小分子液晶。 按物质的来源 天然高分子液晶主要有纤维素、多肽及蛋白质、核酸等生物大分子 合成高分子液晶有芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、芳香族聚酰胺－酰肼、芳香族聚酰肼、聚甲基烯酸类衍生物、有机硅衍生物等。 液晶基元在高分子链上的分布 主链型高分子液晶 ：液晶基元位于高分子主链上 液晶高分子也可以彼此交联形成液晶网络，在应力作用下可以产生形变，具有橡胶的弹性。 侧链型高分子液晶 ：液晶基元位于高分子侧链上 三、高分子液晶的品种及应用 1．溶致型主链高分子液晶 生成液晶的三个条件：高聚物浓度高于临界值； 高聚物的分子量高于临界值；溶液的温度低于临界值。 主要品种：芳香族聚酰胺 例：聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）和聚对苯甲酰胺（PBA），它们常用的溶剂为浓硫酸或填加少量氯化锂（LiCl）或氯化钙(CaCl2)的二甲基乙酰胺。 聚对苯基苯二噻唑 聚对苯二酰肼 某些芳香族聚酯 高分子液晶的化学结构与液晶行为 溶致性液晶主要形成向列型液晶 溶致性主链高分子液晶的相行为和流变性： 0 5 C01 10 C02 15 高聚物浓度对粘度的影响 溶致型主链高分子液晶的应用：制备高强和高模量的纤维和膜材料。 2．热致型主链高分子液晶 形成的温度范围： Tg或Tm～ Tclear（清亮点温度）。 主要品种：一些芳香族聚酯、含偶氮苯、氧化偶氮苯、苄连氮等基团的高聚物等 热致型高分子液晶的应用：热致型主链高分子液晶熔体粘度低，因此加工性能好。机械强度高，可以广泛地应用于材料的增强、增韧，或直接作为高性能材料使用，并改善它们的加工性能。 高分子液晶的化学结构与液晶行为 四、液晶的表征 液晶态的表征 液晶的光学性质和织构 偏光显微镜（PLM） 液晶的微观结构和微观形态 WAXD、SAXD、ED 、TEM、SEM、AFM 、PLM 液晶的热学性质 (DSC和TGA) 示差扫描量热法 液晶的流变性 （毛细管粘度计和旋转粘度计） 一、多组分聚合物的概念及分类 多组份聚合物又称高分子合金，是两种或两种以上不同的聚合物以化学键或非化学键结合形成的。 是改善聚合物性能的重要方法 聚合物共混物 嵌段共聚物 接枝共聚物 PVC+CPE, PP+SBS, PP+EPPM etc. SBS, SAN ABS . 分类 IPN – Interpenetrating network 互穿网络 ABS SAN 二、制备多组份聚合物的方法 物理共混，包括熔融状态下的机械共混、溶液共混、乳液共混等； 化学共混，包括一种单体在另一种高聚物中进行聚合的溶胀聚合、核－壳型乳液聚合以及互穿网络技术等。 三、共混高聚物的相容性原理 1、高聚物之间的相容性 从热力学角度，高聚物之间的相容性就