第3章：分析化学中的误差与数据处理(7学时).pptVIP

第3章：分析化学中的误差与数据处理 第3章：分析化学中的误差与数据处理 分 析 化 学Analytical Chemistry 第3章 分析化学中的误差与数据处理 3.1分析化学中的误差 3.1.1 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的： 精度：顾名思义为精确度，表示近似精确的程度（精确到什么位数），所得值的小数位数越多，越精确。一般来说，精确度代表了量具的最小读数，测量仪器都有精度的要求。比如分析天平如果精度是万分之一，就是指天平可以称准至0.0001克，即在0.0001克位以前是准确数字，而之后还有一位则是估读数。 3.1.4误差与偏差 1、误差与准确度： 准确度(Accuracy ) ：测定值与真实值的符合程度。 误差（E）－Error，表示准确度高低的量。 对一B物质客观存在量为T 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1，x2，x3，??? xn，对n 个测定值进行平均，得到测定结果的平均值，那么： 个别测定值的误差为： 测定结果的绝对误差（Absolute error）：表示测量值与真值（T）的差。 测定结果的相对误差（Relative error）：表示误差在真值中所占的百分率。 测量值大于真实值，误差为正误值；测量值小于真实值，误差为负误值。误差越小，测量值的准确度越好；误差越大，测量值的准确度越差。 公差 公差是生产部门对分析结果误差允许的一种限量，如果误差超出允许的公差范围，该项分析工作就应重做。 确定公差范围的因素： 实际情况对分析结果准确度的要求。 试样组成及待测组分含量。 各种分析方法所能达到的准确度。 2、偏差与精密度 精密度(precision)：平行测量值的相互符合程度。 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。 偏差的表示法： 单次测定的偏差 单次测定结果的平均偏差 = (1/n)∑| di | ，表示各单次测定偏差的绝对值的平均值。 单次测定结果的相对平均偏差 极差或全距(range,R) ，是一组测量数据中最大值与最小值之差。用该法表示偏差，简单直观，便于运算。 R = xmax – xmin 标准偏差(standard deviation, s) 相对标准偏差 （relative standard deviation, RSD, sr也称变异系数，CV） 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确. 例: 两组数据　　　　　　 1 x - ： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21 n=8 d1=0.28 Ｓ1=0.38 2 x - ：0.18，0.26，-0.25，-0.37, 0.32 ，-0.28，0.31, -0.27 n=8 d2=0.28 Ｓ2=0.29 　　　　　　d1=d2,　Ｓ1Ｓ2 实例1：滴定的体积误差 实例3：基准物： 硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381.37 碳酸钠 Na2CO3 M=105.99 选那一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量） 3.1.5 准确度与精密度-分析结果的衡量指标 准确度 (Accuracy ) 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 精密度 (precision) 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图所示，比较其准确度与精密度。 准确度与精密度的关系 结论： 3.1.6系统误差和随机误差 在定量分析中，对于各种原因导致的误差，根据误差的来源