7,7-二氯双环【4.1.0】庚烷.pptVIP

7，7-二氯双环（4.1.0）庚烷 1.实验目的 1.了解卡宾反应制备7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷的原理和方法 2.了解相转移催化的机理 3.熟练掌握减压蒸馏装置及操作方法 2.反应式 卡宾（carbene）是通式为R2C：的中性活性中间体的总称，具有很强的亲核性，与碳碳双键发生加成反应，生成环丙烷及其衍生物 反应式中 CHCl3 + HO- H2O + -CCl3，在水相中生成的-CCl3很快在相转移催化剂TEBA的作用下转入有机相，并分解成:CCl2，此中间体在有机溶剂中立即与环己烯发生加成反应，生成7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷。若没有相转移催化剂存在，:CCl2很快和HO-反应，几乎完全生成甲酸根离子和一氧化碳。 3.主要试剂与用量 环己烯 8.2g(10.1ml，0.1mol)，氯仿 44g(30ml，0.37mol)， 苄基三乙基氯化铵(TBAB) 0.5g，氢氧化钠 4.操作步骤 1.在125ml锥形瓶中，小心配制18g氢氧化钠和18ml水的溶液，冷至室温。 2.安装带搅拌、回流、温度计、滴液漏斗的反应装置。 3.在250ml的三口瓶中依次加入10.1ml环己烯、0.5gTEBA和30ml氯仿。开动搅拌，由冷凝管上端的滴液漏斗以较慢的速度滴加配好的氢氧化钠溶液，约15min滴完。反应物的颜色逐渐变为橙黄色。 4.滴完后，水浴中小火加热回流，保持温度在50-55℃左右，继续搅拌1h。 5.反应物冷至室温，加60ml水稀释后转入分液漏斗，分出有机层（如两界上有絮状物，可过滤），水层用25ml乙醚提取一次，合并醚层和有机层，用等体积的水洗涤两次，无水硫酸镁干燥。 6.干燥后的溶液，在水浴上蒸去乙醚和氯仿，然后进行减压蒸馏，收集产品。也可常压蒸馏收集185-190℃的馏分。 5.注意事项 1.安装装置时，搅棒不要与温度计发生碰撞，以免打破水银球。 2.盛碱的滴液漏斗用完立即洗净，以防活塞被腐蚀粘结。 3.反应温度不易过高或过低，温度过高，絮状物增多，不利于分离；温度过低，反应慢，产率也会降低。 4.分液时，不要用力振摇分液漏斗，以免严重乳化，影响分离；要充分静止。 6.思考与讨论 1.根据相转移反应的机理，写出二氯卡宾 的产生及反应过程。 2.反应中为什么用大大过量的氯仿？ 3.分液时，若出现乳化现象，应怎样破乳？ * *