浙江工业大学有机化学第19单元糖类.pptVIP

第十九章 碳水化合物 糖类化合物的分类 单糖 一、碳水化合物的分类 糖类化合物：结构上为多羟基醛、多羟基酮以及能水解生成多羟 基醛或酮的一类化合物。 通常根据糖类水解情况，将糖类化合物分成三类： 单糖： 不能再水解成更简单的多羟基醛和多羟基酮，如：葡萄 糖、果糖、核糖等； 低聚糖：又称为寡糖，能水解成几分子（2－10个）单糖的碳水化 合物，如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等。 多糖： 能水解成较多分子（ 10）单糖的碳水化合物，如淀粉 和纤维素。 第十九章 碳水化合物 碳水化合物的分类 单糖 二、单 糖 根据碳原子数不同： 戊糖 己糖 根据羰基的不同： 单糖： 醛糖 酮糖 a. 将羰基写在上端，从靠 近羰基的一端开始编号 b. 碳原子数相同的醛糖和 酮糖是同分异构体 1 3 2 4 5 6 二、单 糖 （丙醛糖） 甘油醛 丙酮糖 最简单的单糖： 1. 单糖的构型和标记法 二、单 糖 a. 构型的表示方法: Fisher投影式 葡萄糖为例： 二、单 糖 b. 构型的标记方法: 在碳水化合物中常用 D/L 构型标记（以甘油醛作为标准—— 相对构型）；也采用 R/S 标记——绝对构型 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 S R 二、单 糖 H C H O O H H H O O H H O H H C H 2 O H H C H O O H H H O H H O O H H C H 2 O H H O C H O H H H O O H H O H H C H 2 O H D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 差向异构体：仅有一个碳原子的构型不同的糖称为差向异构体 D-葡萄糖和D-甘露糖互为C2差向异构体 D-葡萄糖和D-半乳糖互为C4差向异构体 2. 单糖的氧环式结构： 二、单 糖 ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 实验事实：葡萄糖（醛糖） a. IR无 νC＝O 吸收 1HNMR 无 O＝C－H 信号 b. 发生变旋现象 从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的D-葡萄糖 得到的D-葡萄糖 m.p. 146 ℃ 150 ℃ 比旋光度 +112° ? ? +19° -52.5o 但是： 变旋光现象: 一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终 达到一恒定值的现象。 二、单 糖 c. 只能与一分子的醇作用 ?-异构体 ? -异构体 二、单 糖 50℃ 以下结 晶 [α]+112o 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子 98℃ 下结 晶[α]+19o 通过开链式存在一个互变平衡， 但达到平衡时(α:36%;β: 64%)? -52.5O 单糖的氧环式 （Haworth) 二、单 糖 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 顺时针旋转成水平，成环 旋转C4-C5键，C5 上羟基靠近醛基 苷原子，苷羟基 D-果糖 C H 2 O H C O H H O O H H O H H C H 2 O H ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 二、单 糖 果糖的 Haworth式 二、单 糖 3.单糖的构象 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 OH ?-D-(+) 葡萄糖稳定 4. 单糖的化学性质 二、单 糖 (1) 氧化反应 上述都是醛的反应，但酮糖也可以反应 Why? 醛糖和酮糖在稀碱的作用下，发生醛糖和酮糖的互变重排： 二、单 糖 ①鉴定糖的还原性； ②血液及尿液中糖含量测定。 所有的单糖都是还原糖 应用： 与溴水的反应 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 用溴水可以区别酮糖与醛糖。 二、单 糖 醛糖与稀硝酸反应醛基和伯醇羟基被硝酸氧化，生成糖二酸。而酮糖则被氧化断链。 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 与稀硝酸的反应 二、单 糖 二、单 糖 与高碘酸反应 反应常是定量进行的,是研究糖的结构最有效方法之一 二、单 糖 (2) 还