用于CO2分离的改性海藻酸钠复合膜制备及性能研究.pdfVIP

摘 要 固定载体膜是有很大发展前途的CO 分离膜。用于CO 气体分离的促进传递 2 2 载体有吡啶基、氨基、羧酸根等。以羧酸根为载体的固定载体膜具有抗氧化性， 在烟道气分离场合有巨大的应用前景。本文在以羧酸根为载体的固定载体膜开发 方面进行了一些探索，使用便宜易得的天然高分子材料海藻酸钠 （NaAlg ）为基 本膜材料，并对其进行物理或化学改性，以达到提高固定载体膜CO2渗透速率的 目的。 以聚砜（PS ）超滤膜为基膜，利用小分子量含羧酸根的酒石酸钠（ST ）与 NaAlg 共混涂膜，制备了NaAlg-ST/PS 固定载体复合膜。红外光谱结果显示，ST 与NaAlg 之间形成氢键交联网络，而且引入羧酸根使载体含量增加。以CO2 （15 vol% ）/N2 （85vol% ）混合气作为测试气体考察NaAlg-ST/PS 复合膜的分离性能。 测试结果表明，利用ST 改性NaAlg 可以有效地提高膜的分离性能，而且涂膜液 中存在最佳交联剂浓度使NaAlg-ST/PS 复合膜获得最大 CO2 渗透速率。通过考 察 NaAlg-ST 膜的耐受性，证实了以羧酸根为载体的膜具有良好的抗氧化性和 SO 耐受性。另外，根据具有最大CO 渗透速率的NaAlg-ST/PS 复合膜的CO /N 2 2 2 2 分离性能测试结果，对二级膜过程进行了计算，结果表明NaAlg-ST/PS 复合膜的 二级过程成本可以与传统的胺吸收法竞争。 为了提高NaAlg 膜的气体渗透速率，对NaAlg 中的羟基进行硅烷化反应， 引入三甲基硅烷（TMS ）基团制备硅烷化海藻酸钠（SNaAlg）。通过改变反应物 摩尔比制备了具有不同TMS 含量的SNaAlg 。利用傅里叶变换红外光谱（FTIR ） 仪、核磁共振（NMR ）仪、电感耦合等离子体质谱（ICP-MS ）仪对SNaAlg 进 行表征并根据测得的元素Si 含量计算了SNaAlg 中的TMS 含量。以SNaAlg 作 为分离层制备 SNaAlg/PS 复合膜。SNaAlg/PS 复合膜的 CO2 （15 vol%）/N2 （85vol% ）分离性能测试结果表明，TMS 基团的引入可以提高气体渗透速率。 然而，随着TMS 基团含量增多，膜会出现塑化现象，严重影响膜的选择性能。 根据具有最大 CO2 渗透速率的 SNaAlg/PS 复合膜的性能测试结果，对二级膜过 程进行了计算，结果表明，SNaAlg/PS 复合膜的二级过程成本可以与传统的胺吸 收法竞争。 关键词：固定载体膜 羧酸根 海藻酸钠 CO2 分离 I ABSTRACT The fixed carrier membrane is promising for CO2 separation and the carrier generally includes the pyridyl group, the amine group, and the carboxyl group, etc. The membrane with the carboxyl group as the fixed carrier is antioxidative, which is greatly potential for CO2 separation from flue gas. In this work, attempts were made to develop new fixed carrier membranes with the carboxyl group as the fixed carrer. Sodium alginate (NaAlg), a kind of cheap, easily available and natural pol