影响有机物熔沸点的因素.docxVIP

有机物熔沸点比较物质的物理性质中并不严格区分熔沸点，一般一齐加以讨论。这是因为它们的决定因素大致相同，对同类物质的变化规律大致相同。但实际上它们的决定因素不完全相同，现以共价化合物分析如下：?????影响沸点的主要结构因素：分子的电荷总量（通常以相对分子质量代）、分子间距离、分子接触面大小、分子的极性、氢键。???若分子的相对分子质量越大，分子间距离越近，分子接触面越小，分子的极性越大，则沸点越高。支链越多，分子之间接触不容易，即空间位阻较大，从而范德华力较小，因此熔沸点相对较低?举一组同分异构体的例子：????正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点为：36.07℃、27.9℃、9.5℃，依次递减，这是因为在相对分子质量都相同的条件下，支链增多，分子间距增大、接触面积减小，这是一种相当普遍的规律，我们称之为“异构体沸点的支链下降作用”。????影响熔点的主要结构因素：分子的电荷总量（通常以相对分子质量代）、分子的极性、分子在晶格中填充的整齐密集完美度。???? 若分子的相对分子质量越大，分子的极性越大，分子对称性高，分子能够紧密排列，晶格能相对较高，则可能具有相对高的熔点。??????一般教材上并没有列举出熔点的数据，没有指出熔点的变化规律，有不少人想当然的认为“熔点沸点变化规律差不多”，这样一来就主观地捏造了规律，歪曲了事实，忽视了差别，下面我们列举正戊烷、异戊烷、新戊烷的熔点为：-129.8℃、-159.9℃、-16.8℃，可以看出先减小后大幅增大，这就可以用“熔点的对称性规律”解释，新戊烷最为对称，正戊烷次之。?另举一组教材上有熔点的例子，人教版化学2教材63液，丙烷的熔点较低的原因甲烷比乙烷，乙烷比丙烷更加接近球形，晶格能相对于对称性较小的丙烷来说更大。由此可推测，他们的固体化合物中，紧密的情况分别为甲烷乙烷丙烷。??? 另外有机物中顺式异构体的沸点一般比反式异构体略高，而对于熔点来说则相反，因为对称的分子(反式)在晶格中可以排得较紧密，故反式异构体的熔点较顺式异构体的为高。???????????熔点沸点变化规律均为经验规律，密度的结构理论也是如此，尚无定论，总有偏差。希望各位多总结分析。??注释：①影响熔沸点的非结构因素为大气压强。??②电荷总量大则分子所受的色散力大。另电荷总量与质子总数相等，而后者与相对分子质量大致正相关。?③极性大的分子相互之间出现偶极—偶极引力，沸腾更难。??④分子高度有序的排列在晶格中的分子间距、接触面积十分接近，从而差异不大，不作为主要因素考虑。?⑤整齐密集完美度取决于分子结构的对称性，对称性越高，分子在晶格中的整齐密集性好，色散力大，克服分离时的束缚作用力大，熔点就高。这称为“熔点的对称性规律”，是一条经验规律。