有机化学-第十五章氨基酸、蛋白质及核酸.ppt

* 【基本要求】 第十五章 氨基酸、蛋白质和核酸 1、掌握各类氨基酸的结构特点、氨基酸的制备方法和必需氨基酸的名称。 2、掌握氨基酸的化学性质。 3、了解多肽、蛋白质、核酸。 蛋白质和核酸都是天然高分子化合物，是生命物质的基础。我们知道，生命活动的基本特征就是蛋白质的不断自我更新。蛋白质是一切活细胞的组成物质，也是酶、抗体和许多激素中的主要物质。所有蛋白质都是由α-氨基酸构成的，因此，α-氨基酸是建筑蛋白质的砖石。要讨论蛋白质的结构和性质，首先要研究α-氨基酸的化学。 §15-1 氨基酸 氨基酸是羧酸分子中碳链上的氢原子被氨基取代后的生成物。分子中含有氨基和羧基两种官能团。 氨基酸按分子中所含－NH2和－COOH的相对位置，可将其分为： 一、氨基酸的结构和命名 在这些类氨基酸中，与人关系最为密切的是α-氨基酸。它是构成蛋白质的基本单元。 在这20多种α-氨基酸中，有八种是人体所需要的必需氨基酸（即人体本身不能合成的氨基酸）。它们是： 这20多种α-氨基酸又可分为： 1. 中性氨基酸： 分子中－NH2和－COOH的数目相等。如： 2. 碱性氨基酸： 分子中－NH2数目 ＞ －COOH数目。如： 3. 酸性氨基酸： 分子中－COOH数目 ＞ －NH2 数目。如： 氨基酸的结构特点： 除甘氨酸外，所有的氨基酸分子的α-碳原子都具手性碳原子，因而都具有旋光性。其构型与甘油醛的关系是： 蛋白质水解得到的氨基酸，其构型均为L – 型。 氨基酸构型的标记通常采用D/L命名法；而分子中手性碳原子的标记则采用R/S命名法。 绝大多数α - 氨基酸的绝对构型为 S – 型。 二、 氨基酸的制备方法 氨基酸的制取主要有三条途径：即蛋白质水解、有机合成和发酵法。 1．由醛制备 2、α- 卤代酸的氨解： 制备较纯α-氨基酸的Gabrial合成法： 3．由丙二酸酯法合成 D，L-苯丙氨酸 三、 氨基酸的性质 氨基酸易溶于水。 1．氨基酸的酸-碱性——两性与等电点 氨基酸分子中的氨基是碱性的，而羧基是酸性的，因而氨基酸既能与酸反应，也能与碱反应，是一个两性化合物。 （1）两性 氨基酸在一般情况下不是以游离的羧基或氨基存在的，而是两性电离，在固态或水溶液中形成内盐。 （2）等电点 在氨基酸水溶液中加入酸或碱，致使羧基和氨基的离子化程度相等（即氨基酸分子所带电荷呈中性——处于等电状态）时溶液的pH值称为氨基酸的等电点。常以pI表示。 1°等电点为电中性而不是中性（即pH=7），在溶液中加入电极时其电荷迁移为零。 中性氨基酸 pI = 4.8~6.3 酸性氨基酸 pI = 2.7~3.2 碱性氨基酸 pI = 7.6~10.8 2°等电点时，氨基酸在水中的溶解度最小，易结晶析出。因此可利用调节溶液PH的方法,可以从氨基酸的混合液中分离出不同的氨基酸. 2．氨基酸氨基的反应 (1) 氨基的酰基化 在蛋白质的合成过程中为了保护氨基则用苄氧甲酰氯作为酰化剂。 （2）氨基的烃基化 氟代二硝基苯在多肽结构分析中用作测定N端的试剂。 （3）与亚硝酸反应 反应是定量完成的，衡量的放出N2，测定N2的体积便可计算出氨基酸只氨基的含量。 4. 与茚三酮反应 α-氨基酸在碱性溶液中与茚三酮作用，生成显蓝色或紫红色的有色物质，是鉴别α-氨基酸的灵敏的方法。 3. 氨基酸受热的反应 一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸分子的氨基脱水而形成的酰胺叫做肽，其形成的酰胺键称为肽键。 §15~2 多 肽 1． 肽和肽键 由n个α-氨基酸缩合而成的肽称为n肽，由多个α-氨基酸缩合而成的肽称为多肽。 一般把含100个以上氨基酸的多肽（有时是含50个以上）称为蛋白质。 无论肽链有多长，在链的两端一端有游离的氨基（-NH2），称为N端；链的另一端有游离的羧基（-COOH），称为C端。 2．肽的命名 根据组成肽的氨基酸的顺序称为某氨酰某氨酰…某氨酸 很多多肽都采用俗名，如催产素、胰岛素等。 3、多肽结构的测定 由氨基酸组成的多肽数目惊人，情况十分复杂。假定100个氨基酸聚合成线形分子，可能具有20100中多肽。 例如：