第5节 电化学平衡及电化学极化 徐艳辉.pdf

苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材 料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 第五节 电化学平衡与电化学极化 第五节 电化学平衡与电化学极化 徐艳辉博士 苏州大学化学电源研究所 xyhsuda@ 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 苏州大学化学电源研究所徐艳辉博士 平衡电极电位  根据前面的推导，平衡条件下存在  平 ia ic 此时没有净反应发生 0 0       W nF W nF 2 平  1  平  i nFz c exp   i nFz c exp  c c O   a a R  RT   RT  写成对数，整理后得到 0 2.3RT lg cO 作业，推导出它的具体形式，    平 平 nF c R 需要具体的推导过程 这是利用动力学方程推导出来的Nernst公式，他和用热力学推导出来的是一样的。  含义：1）不含有任何杂质条件下，平与交换电流没有任何关系。 平 2 ）实际体系中杂质是难免的，即，除了反应 O ne R * * 还存在另外一个反应 O* ne R * 此时，平衡态下（无外电流）满足 ic ic ia ia  0 0* 如果 i i 平 那么， i i i0 c a 平* 此时，体系的平衡电位受杂质影响很小 如图所示 I0* i0 lg i 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 苏州大学化学电源研究所徐艳辉博士 平衡电极电位 如果 i0* i0 ，那么情形正好相反。如果这个两个值数量级接近，此时分成 两种情况。如果平 平*，那么存在 i i* ，此时情景如图所示 c a 