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第二章 通用塑料 第一节 聚乙烯 1.1 预备知识 1.2 聚乙烯的品种与合成条件 1.3 聚乙烯的结构与性能特点(重点) 1.4 聚乙烯的应用 1.5 聚乙烯的改性——交联PE(重点) 1.6 超高分子量聚乙烯(UHMWPE) (重点) 1.1 预备知识 2热变形温度(HDT):塑料试样在静弯曲负荷作用下,浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中,当试样受热变形,变形量达到一定时的温度。 三 维卡温度(维卡软化温度),是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中,在一定的负荷、一定的等速升温条件下,试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多,直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体(非晶体或多晶体)在温度升高时形状不变可以推知,固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义,固体在温度每升高1℃时,在某一方向上的长度增量ΔL/Δt与室温下(严格些应是0℃时)同方向上的长度L0之比,叫做固体的线胀系数α,(Linear expansion factor) 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 1聚乙烯的定义 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物,分子式为: 英文为:polyethylene, 缩写为:PE。 二 聚乙烯的单体来源 单体来源 三 合成方法和品种 LDPE的合成方法是英国帝国化学工业(ICI),在1933年发明,在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明,1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化工公司发明,1957年工业化。 线性低密度聚乙烯(LLDPE的合成) 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压(1.4-2.1MPa)和较低温度(75-90oC)下聚合。 催化剂:CrO3+TiCl4+无机氧化物载体 聚合机理:配位聚合(阴离子聚合) 产物比重:0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 LDPE的聚合 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE:存在大量的长支链和短支链。 HDPE:只有少量的短支链。 LLDPE:短支链数目与LDPE相当,但没有长支链。 二 PE的聚集态结构 2. 支化度对结晶的影响 3. 分子量对结晶的影响 3 性能 1. 基本性质 无臭、无味、无毒; 乳白色蜡状固体,半透明或不透明; 透水率低但透气性大; 易燃,是最易燃的塑料之一。 2. 力学性能 聚乙烯力学性能一般: (1)拉伸强度比较低 (2)硬度不高 (3)抗蠕变性差 (4)抗冲击性能较好。 拉伸强度: LDPE LLDPE HDPE 分子量提高,PE各项力学性能均提高。 5. 耐化学药品性优异 良好的化学稳定性; 较好的耐溶剂性; 低表面能,黏附性低。 6. 电性能 优异的电绝缘性(1016 Ω.cm) 可做高频、高压绝缘材料。 7. 加工性能 吸水率低,加工前不必干燥 分子量和支化度对熔体速率有很大影响: 分子量 ? MFI ? 分子量相同, 支化度? ,MFI ? 熔体流动性: LDPEHDPE 注射、或薄膜吹塑时应选用MFI高的PE;型材的挤出和中空吹塑应选用MFI低的PE。 聚乙烯结晶能力高,制品收缩大: 聚乙烯加工时应避免熔体与空气直接接触;应加入抗氧剂。 应避免与有机或化学药品接触 五 总结 1.4 应用 不承载负荷或在使用温度不高下承载较小负荷的塑料制品——包装膜、管、板、电线电缆包覆层和绝缘层、容器等。 结构与性能关系的几条规律 分子量提高,分子间作用力提高,高分子材料的各项性能一般都提高; 热塑性树脂的透明度与其结晶度和结晶的尺寸有很大的关系。 高分子材料的电绝缘性与高分子材料的吸水性大小有直接的关系。 1.5 聚乙烯的改性——交联PE 一 辐射交联法 二 化学交联-过氧化物交联 二 化学交联-有机硅烷法 工艺过程: 熔融接枝造粒; 加入有机锡催化剂成型; 水蒸气处理,交联。 1.6 UHMWPE 一 定义 UHMWPE平均分子量100万, 最高700万。低压法聚合,分子结构为线性,与HDPE相同。 HDPE和LDPE的分子量只有2~30万。 二 UHMWPE结构与性能之间的关系 Friction coefficient(摩擦系数) Impact strength UHMWPE 在工程塑料中抗冲击强度最高, 约是尼龙的4倍,聚碳酸酯(PC)的2倍,ABS的5倍,可以承受重复的冲击。 即使在 -196℃也可以保持韧性、超高的耐磨性。 三 UHMWPE的应用 作业 总结LDPE、HDPE和LLDPE结构性能区别。 从微观结构因素分析
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