化学竞赛无机化学绝密课件 碱金属和碱土金属.ppt

整个过程 M M+（aq） 的热效应 ?rHm，等于金属的原子化 热 A，第一电离能 I1，离子的水合 热 ?H 之和。 ???? ???? M（g） I1 A ?H 于是整个过程是可以分解为 M（s） ???? M+ （aq） ?rHm ???? M+（g） ???? ???? M（g） I1 A ?H M（s） ???? M+ （aq） ?rHm ???? M+（g） Li 的原子化热 A 大，第一电 离能 I1 也大，吸热比 Na 多。 关键是 Li+ 的水合热 ?H 0， 水合过程远比 Na+ 放热多。 ???? ???? M（g） I1 A ?H M（s） ???? M+ （aq） ?rHm ???? M+（g） Li+ 的水合热的有利克服了 原子化热和第一电离能对 Li 的 不利，导致总的热效应 ?rHm 对 Li 比 Na 有利。故 E ?（Li+ / Li） = － 3.0401 V E ?（Na+/Na）= － 2.71 V 尽管在热力学上 E ?（Li+ / Li） 小于 E ?（Na+ / Na），但实际反应 中锂反应活性不如钠，反应速率较 低。 例如锂与水的反应不如钠剧烈。 其原因是锂的原子化过程的活化能 大所导致的。 另外产物 LiOH 的溶解度较小，覆盖在锂的表面，也导致反应速率 变慢。 IA 族中，锂的半径最小，极化能 力强，水合过程放热多。表现出与 Na 和 K 等的不同性质。 2. 锂和镁的相似性 锂与 IIA 族的 Mg 相似。 ① LiOH，Li2CO3，LiNO3 都 不稳定，原因是锂的反极化作用强。 而 LiHCO3 更难于存在。 硝酸锂的分解方式类似于硝酸 镁，产物为氧化物。 4 LiNO3 ——— 2 Li2O + 4 NO2 + O2↑ 773 K 4 LiNO3 ——— 2 Li2O + 4 NO2 + O2↑ 773 K 硝酸钠和钾分解成亚硝酸盐。 硝酸锂的分解产物不是亚硝酸 锂。因为亚硝酸锂不稳定。 ② 金属锂在氧气中燃烧，生 成 Li2O，而不生成过氧化物或超 氧化物，和 Mg 相似。 ③ Li 可以与 N2 直接化合， 其余碱金属不能。 Li 和 Mg 相似。 ④ Li 的氟化物、碳酸盐、 磷酸盐难溶，和 Mg 相似。 而其他碱金属无此性质。 锂离子可以通过生成黄色的沉 淀 KLi [ FeIO6 ] 加以鉴定。 3. 锂的鉴定与提纯 首先将氢氧化铁沉淀溶解在高 碘酸钾溶液中，得到高碘酸络鉄离 子 [ FeIO6 ]2－ 。 [ FeIO6 ]2－ 可以与钾离子生成 钾盐 K2[ FeIO6 ]。 K2 [ FeIO6 ] + Li+ —— KLi [ FeIO6 ] + K+ K2[ FeIO6 ] 与锂盐作用时即形 成黄色的沉淀 KLi [ FeIO6 ] 这一反应很灵敏，可以排除大 量钾、铷、铯以及少量钠的干扰。 金属锂的提纯关键在于除去 其中的钠和钾，提纯过程是在形 成氢化物的基础上完成的。 氢化钾和氢化钠在 500℃ 以下 即可分解，氢化锂在 689℃ 时熔融 而不分解。 于是在 700 ? 800℃ 下用 H2 将 金属锂氢化成为液态的 LiH。 这种温度已达到金属钾的沸点 并接近金属钠的沸点。 钾和钠汽化后，再将纯的 LiH 在真空中加热到 1000℃， 分解得到纯的金属锂。 IIA 族的 Be 也很特殊，其性质 和 IIIA 族的 Al 有些相近。 11. 2. 5 铍和铝的相似性 ① 铍的