3_和4_苯基香豆素化合物的电子结构及光谱性质的理论研究.pdfVIP

第 25 卷第 1 期 分 子 科 学 学 报 Vol. 25 No. 1 2009 年 2 月 JOURNAL 　OF 　MOLECULAR 　SCIENCE February 2009 ( ) [文章编号 2009 3和 4苯基香豆素化合物的电子结构及 光谱性质的理论研究 靳瑞发 ,李　杰 ,孙卫东 ( 内蒙古赤峰学院化学系, 内蒙古 赤峰 024000) [摘 　要] 　采用从头算、密度泛函和单激发组态相互作用理论方法研究 3和 4苯基香豆素化 合物的电子结构和光谱性质 ,并用极化连续模型考虑了溶剂对光谱性质的影响. 结果发现 ,在 3苯基香豆素的 7位引入给电子基团甲氧基或吸电子基团氰基均使它们的吸收光谱和荧光光 谱产生红移 ,4苯基香豆素的衍生物的吸收光谱和荧光光谱均产生蓝移. 3苯基香豆素衍生物 与 4苯基香豆素的衍生物的基态和激发态的电子转移方向相反. 计算的结果与实验结果吻合 的很好. [ 关键词] 　香豆素 ;吸收光谱 ;荧光光谱 ;分子内电荷转移 [ 中图分类号] 　O 641 　　　[ 学科代码] 　150 ·30 　　　[ 文献标识码] 　A 0 　引言 香豆素类化合物因具有许多生理活性[15 ] 而引人注目 , 同时它们具有优异的光学特性 ,是很好的荧 光染料、激光染料、荧光探针、非线性光学材料及新型光电材料[616 ] . 本文选择了 3苯基和 4苯基取代香 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 豆素化合物 :3 4溴苯基 香豆素 1 、7甲氧基3 4溴苯基 香豆素 2 、7氰基3 4溴苯基 香豆素 3 ( ) ( ) ( ) 和 7甲氧基4 4溴苯基 香豆素 4 计算所用模型见图 1 . 通过研究它们的电子结构和光谱性质 ,从 理论上预测苯基香豆素化合物各构型对分子电荷转移、前线分子轨道能量、电子吸收和发射光谱等性质 的影响规律 ,合理地解释了已有的实验结果 ,为合成新型的有机发光材料提供可靠的理论依据. 1 　计算方法 所有计算均使用 Gaussian03W 程序. 所有优化化 ( ) 合物的结构都具有 C 对称性 ,基态结构 S 的优化 s 0 ( ) 使用密度泛函 DFT 理论中的 B3LYP 方法和从头算 ( ) HF 方法 ,第一单重激发态 S 1 结构优化采用单激发 ( ) 组态相互作用 CIS 法 ,使用的基组均为 631G . 所 得结构用与优化相同的方法计算频率 , 没有虚频表 图 1 　理论计算模型 收稿日期 ( ) 基金项目 : 内蒙古赤峰学院科研基金资助项目 ZRYB200606 . ( ) 联系人简介 :靳瑞发 1964 ,男 ,副教授 ,博士研究生 ,主要从事功能材料