溶胶-凝胶法制粉(三)0710-0903-gai.pptVIP

溶胶－凝胶法制超微粉 采用溶胶－凝胶技术，在制备过程的初期阶段就可开始控制材料的微观结构，使均匀性可以达到亚微米，纳米级甚至是分子级水平。并可以利用这种方法通过低温化学手段设计、剪裁和控制材料的显微结构，制备用传统方法难以获得的氧化物或复合氧化物材料，是一种具有极大的潜在应用价值的软化学制备技术。 溶胶－凝胶技术有着许多其它方法所不具备的优点： (1) 低温或温和的反应条件，不涉及高温反应，避免杂质引入，可以制备纯净的样品以及不能经受高温热处理的材料； (2) 灵活多样的合成手段，从溶液开始制备，便于掺杂其它组分和控制各个组分的比例，并且达到分子水平上混合； (3) 根据需要可以在不同的阶段得到同一组成的粉体、薄膜、纤维或块状材料 从80年代初开始，该技术广泛应用于玻璃、粉末 、纤维、晶须、薄膜及其它复合材料的制备进 入了其应用发展的高峰期。 概念和名词解释 (1) 胶体粒子：是指 10 – 10000? （1000nm) 粒子 (2) 胶体体系是指分散介质(dispersing medium) 中含有分散相(dispersed phase)胶体粒子, 一般分为: A.气溶胶(Aerosol), 分散介质为气体 气-固溶胶 (s/g) 如烟，含尘的空气 气-液溶胶 (l/g) 如雾，云 B.液溶胶, 分散介质为液体 液-固溶胶(Sol, dispersion), (s/l) AlOOH 、AgI溶胶 液-液溶胶(Emusion), (l/l) 牛奶，石油原油等乳状液 液-气溶胶(Foam), (g/l) 泡沫 C.固溶胶, 分散介质为固体 (固体乳胶) 固-固溶胶(Solid dispersion ), (s/s), 有色玻璃， 不完全 互溶的合金 固-液溶胶(Solid emusion), (l/s), 如珍珠，某些宝石 固-气溶胶(Solid (Foam) , (g/s ), 泡沫塑料 （3）凝胶是指胶体胶凝，凝胶（gel）:凝胶是互相连接的刚性网络，网络间具有亚微米级的孔隙，其聚合物链的平均长度大于一微米。大多数凝胶是无定形的。 溶胶-凝胶法是指先制成溶胶，再使之胶凝、干燥、 热分解（烧成），而得到所需材料的方法。 一般“溶胶-凝胶法”中的“溶胶”，是指液-固溶胶(Sol）。 溶胶（Sol）： 1）是指胶体粒子在溶液中的稳定悬浮液。 2）或者说半径在1 nm~100 nm之间的难溶物 固体粒子分散在液体介质中，分散相与 分散介质不同相，有很大的相界面 3）对于稳定溶胶存在，必须是密度大于周围 溶液的胶体粒子足够小，以克服粒子本身 的重力而产生的沉降 4）胶体粒子又应包括一定数目的原子（分 子）使其具有宏观意义 5）粒子小，比表面大，表面自由能高，是热 力学不稳定体系，有自发降低表面自由能 的趋势，即小粒子会自动聚结成大粒子， 称为SOL的聚沉 6）大多数溶胶，一旦将介质蒸发掉，再加入介质也无法再形成溶胶，是 一个不可逆体系 SOL的制备： 1）胶溶法 又称解胶法，是指加入适当的添加剂，将新鲜的凝聚胶粒重新分散在介质中形成溶胶，这种添加剂叫胶溶剂。可根据胶核所能吸附的离子而选用合适的电解质作胶溶剂。为了将多余的电解质离子去掉，可将胶粒过滤，洗涤，然后尽快分散在含有胶溶剂的介质中，形成溶胶。 这种方法又称为胶态粒子法。 例1. AlOOH sol Peptization of AlOOH 以原硅酸甲酯为例 SoL的判断 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 Sol的胶凝－凝胶 当溶胶发生热、化学变化，或溶剂失去时，使 胶体粒子浓度增加，粒子之间距离靠近，或荷 电为零，从而使胶体粒子的构成分子之间缩聚 或聚合，形成具有分散液