工业分析Chapter.pptVIP

第三章 硅酸盐分析 二、硅酸盐的组成及分析项目 硅酸盐分子式 通常用硅酸酐及构成硅酸盐的金属氧化物的分子式分开写来表示，如： 长石为K2Al2Si6O16可写成K2O·Al2O3·6SiO2 白云母为H4K2Al6Si6O24可写成K2O·3Al2O3· 6SiO2·2H2O 硅酸盐的分析项目 主要成分、次要成分、某些稀有元素 三、试样的分解 （3）氢氧化钠（钾）（NaOH、KOH） 常用于单独称样以氟硅酸钾容量法测定SiO2，用氢氧化钠（钾）为熔剂时，一般在铁、镍、银、金坩埚中进行，一般为试料用量的10-20倍，熔融温度在600-700℃，熔融时间20-30min。 （4）过氧化钠（Na2O2） 过氧化钠是强碱、强氧化剂，常用来分解Na2CO3和NaOH所不能分解的试样。如：锆刚玉、锆英石、铬铁矿及一些陶瓷釉料等试样，进行硼、磷、硫、铬等元素的测定。 四、硅酸盐系统分析 系统分析与分析系统 系统分析：试样分解后，通过分离与掩蔽的方法，消除 干扰离子对测定的影响后，系统地、连贯地 进行数个项目的依次测定。 分析系统：在系统分析中，从式样的分解、组分分离到 依次测定的程序安排称为分析系统。 一个好的分析系统必须具备下述条件： 称量次数少 尽量避免分析过程的介质转换和引入分离方法 所选方法有好的精密度和准确度 实验范围广 硅酸盐分析系统 （1）经典分析系统（如图3-1） （2）快速分析系统（如图3-2至3-4） §2 二氧化硅的测定 一、重量法 1. 硅酸的性质和硅酸胶体的结构 硅酸有多种形式，其中偏硅酸是硅酸中的最简形式。 pH值为1~3时，低浓度的硅酸溶液中，硅酸以单分子形 式存在； pH值小于1大于3时，硅酸胶体化，聚合速度加快； pH值为5-6时，聚合速率最快，形成二聚物。 硅酸存在三种状态： γ型：白色片状的水凝胶析出； β型：胶体状态留在溶液中； α型：单分子溶解状态。 2. 动物胶凝聚重量法 （1）测定原理 动物胶是一种富含氨基酸的蛋白质，在不同的酸度条件下，接受或放出质子，显示为两性电解质。 在酸性介质中，动物胶质点带正电荷，可以吸引和中和硅酸胶粒的负电荷，同时动物胶亲水性很强，能夺取硅酸的水分，破坏水化外壳，从而促使硅酸凝聚。 硅酸凝聚后，滤液收集定容供其他离子测定，沉淀经洗涤、过滤、灼烧、称量后得SiO2含量。 （2）分析步骤 1.称量：0.5g，精确至0.0001g； 2.熔融：加入5g无水碳酸钠，950-1000℃熔融20- 30min； 3.溶解：20-30mL热水浸提，加入1:2盐酸30-40mL溶 解； 4.凝聚：将溶液浓缩至湿盐状，加入20mL浓盐酸，搅 拌均匀，微沸1min，置于70℃水浴，加入 10mL新配1%的动物胶，搅拌1min，水浴保 温20min； 5.过滤：加热水20mL，搅拌溶解盐类，过滤，收集滤 液定容。热的2%盐酸洗涤烧杯、沉淀数次， 滤纸擦净烧杯，沉淀热水洗8-10次。 （AgNO3检查至无Cl-） 6.灰化：滤纸和沉淀放入马弗炉低温开始灰化，于 1000℃灼烧1h，反复灼烧至恒重。 二、容量法 氟硅酸钾容量法： （1）测定原理 SiO32- + 6F- = SiF62- + 3H2O SiF62- + 2K+ = K2SiF6↓ K2SiF6 + 3H2O = 2KF + H2SiO3 + 4HF HF + NaOH = NaF + H2O （2）分析步骤 称量： 0.5g，精确至0.0001g； 熔融：加入5~6g氢氧化钠，650-700℃熔融 30min； 浸出：冷却后将坩埚放入100mL近沸水中，盖上表面皿，加 热，浸出后洗涤，再搅拌加入25-30mL盐酸，用热盐 酸洗涤（1+5）洗涤，加热至沸腾； 定容：定容至250mL容量瓶； 取样：吸取50.00mL溶液，加入10-15mL硝酸，冷却至30℃ 以下。加入氯化钾至饱和析出，再加2g氯化钾及10mL 氟化钾溶液，放置15-20min。过滤、洗涤，在滤纸和 沉淀中加入10mL30℃以下的氯化钾-乙醇溶液