C2型轴对称手性双恶唑啉的合成和其应用研究02.pdfVIP

维普资讯 第 14卷 第 5期 化 学 进 展 VO1．14NO．5 2002年 9月 PROGRESSIN CHEM ISTRY Sep．，2002 C2型轴对称手性双 唑啉的合成及其应用研究 高 明章 汪 波 许遵乐一 (中山大学化学系 广州 510275) 摘 要 本文综述 了手性双 唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应 中的应用 研 究进展。 关键词 手性双曙唑啉 手性催化剂 合成 应用 中图分类号 ：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1005—281X(2002)05—0347—08 SynthesisandApplicationsofC2一SymmetricChiralBis(oxazoline) GaoM ingzhang W ang Bo XuZunle (SchoolofChemistryandChem icalEngineering，SunYat—Sen (Zhongshan) University，Guangzhou 510275，China) Abstract ThesynthesisandapplicationsincatalyticasymmetricsynthesisofC2一symmetricchiralbis (oxazoline)anditsmetalcomplexesarereviewedinthisarticle． Keywords chiralbis(oxazoline)；chiralcatalysts；synthesis；applications 近年来 ，c：型轴对称手性双嗯唑啉及其金属配 由于双 嗯唑啉配体的优 良的不对称催化活性 ， 合物作为手性催化剂 ，已经成功地应用于各种不对 最近 ，有关双嗯唑啉 的固载及其在不对称合成 中的 称催化反应 中 ]。人们 已经合成多种结构类型的手 应用 已有报道 [1卜 。除 了不对称合成方面的应用 ， 性双嗯唑 (图 1)，并将这些配体应用于不对称烯丙 双嗯唑啉pybox和 thiobox已被发现具有手性位移 基取代反应l3j，烯丙基氧化反应l4]，烯烃及亚胺的环 功能 23]。 丙化反应 ，Diels—Alder反应 [8]，自由基加成 反 应口 ，Makaiyamaaldol反应 ，亚胺 及醛 的亲 核 一 、 双嘿唑啉配体 的合成方法 加成反应[。 ，以及硅氢化还原反应_l等 。 70年代 ，人们已经合成 了各种外消旋 的双嗯唑 C。型轴对称手性双 嗯唑啉，由于其结构特殊 啉 。Witter和 Seeliger制备 了 5一甲基双嗯唑啉 ， 性 ，作为手性催化剂时 ，反应物从正反两面进攻均处 1981年，HelmutVorbriiggen等 ，以三苯基膦和 四 于相同的手性环境 中，故通 常能得到 良好的不对称 氯化碳为活化剂，直接以羧酸和氨基醇为原料一步 催化效果。配体双嗯唑啉上取代基 R及其配位金属 生成嗯唑啉 ，产率达 50 以上 ，并合成 出苯 的 1，4 离子的选择对于不对称催化效果均有影 响。常见的 双 嗯唑啉 。 配位离子 主要是一些过渡金属离子如 ：Cu(I)，Cu 最早合成的手性双嘿唑啉是 1976年 Butula和 (Ⅱ)，Ni(Ⅱ)，Pd (Ⅱ)，Co (Ⅱ)，Ru (Ⅱ)，Zn KarLovic从草酸二乙酯 出发 ，经过与氨基醇缩合 ， (Ⅱ)，Fe(Ⅲ)等。有时也有用到一些非过渡金属如 二氯亚砜 的氯