双活性层渗透蒸发膜的制备及乙醇脱水性能研究.pdfVIP

摘 要 根据溶解－扩散理论模型，渗透蒸发过程的关键步骤为膜表面溶解过程和 膜内扩散过程。据此设计制备了以聚丙烯腈 （PAN ）为支撑层的双活性层渗透 蒸发膜，膜的活性层分为两层，其中活性层外层选择具有较强的水吸附能力及 吸附选择性的膜材料，强化渗透组分在膜表面的溶解过程，活性层内层选用具 有高的扩散选择性和较小传质阻力的膜材料，强化透过组分在膜内的扩散过程。 研究了不同的高分子作为膜的活性层外层和内层对乙醇脱水性能的影响。 以透明质酸（HA ）和海藻酸钠（NaAlg ）为膜材料，通过两次旋涂制备了 HA/Alg/PAN 和Alg/HA/PAN 膜，其中NaAlg 用钙离子交联。水接触角表明HA 和NaAlg 都成功涂覆到了HA/Alg/PAN 和Alg/HA/PAN 膜，在扫描电镜（SEM） 照片中观察到明显的活性层外层和内层界限，证明了双活性层的存在。在80 ℃ 下90 wt.%的乙醇脱水实验中，HA/Alg/PAN 双活性层膜获得了良好的分离性能 （通量：973 g/(m2 h) ；分离因子：1130）；而Alg/HA/PAN 膜的通量与其接近， 但分离因子（527 ）明显低于HA/Alg/PAN 膜。这说明HA/Alg/PAN 膜的活性层 结构对于此条件下的乙醇脱水是更有利的。通过对渗透系数和选择性的计算研 究了操作条件对两种膜结构的影响。在温度为 80 ℃条件下，在低的进料水含 量条件下（ 20 wt.% ），HA/Alg/PAN 膜的选择性更高，而在高的进料水含量条 件下（≥ 20 wt.% ），Alg/HA/PAN 膜的选择性更高。 以HA 和壳聚糖 （CS ）为膜材料，通过旋涂法制备活性层外层，通过自组 装法制备活性层内层，制备了HA/CS/PAN 和CS/HA/PAN 膜。红外和X 射线光 电子能谱（XPS ）数据显示，HA 成功组装到了HA/CS/PAN 膜表面。在80 ℃ 下90 wt.%的乙醇脱水实验中，HA/CS/PAN 膜的性能要明显优于CS/HA/PAN 膜， 这是由于两种高分子不同的吸附选择性和扩散选择性及溶胀性能导致的。研究 了制备条件（HA 溶液浓度和CS 交联度）和操作条件（温度、进料水含量）对 HA/CS/PAN 膜的性能影响。在80 ℃和进料为90 wt.%乙醇水溶液条件下，HA 采用戊二醛交联，CS 未交联，HA/CS/PAN 获得了优秀的分离性能（通量：1447 g/(m2 h) ；分离因子：704 ）。长期稳定性实验结果表明，HA/CS/PAN 膜在长时 间的乙醇脱水实验中稳定可靠。 最后，将HA/Alg/PAN 和HA/CS/PAN 双活性层膜与文献相比较，表明其获 得了优良的渗透通量和分离因子的综合分离性能。 关键词：渗透蒸发；乙醇脱水；双活性层复合膜；旋涂；自组装 ABSTRACT According to solution-diffusion theory, key steps of pervaporation include the solution step on a membrane surface and the diffusion step through the membrane matrix. Based on that, polyacrylonitrile (PAN) supported polyelectrolyte two-active-layer pervaporation membranes, whose active layer consists of a capping layer and an inner layer, was designed and fabricated. The capping layer selects materials with strong water retention capacity and high sorption selectivity, in order to enhance the solution