含硫、氧有机化合物的定量构效关系研究.pdfVIP

Quantitative Structure Property Relationship (QSPR) Study for Oxygenates and Sulfur compounds Type of Degree Academic degree Discipline (Type of Professional Degree) Organic Chemistry Candidate Bin Cheng Student Number 09010601011 Supervisor and Professional Title Professor Fengping Liu Practice Mentor and Professional Title School School of Chemistry and Chemical Engineering Date June 2012 Univers ity Hunan University of Science and Technology -iii- 摘 要 定量构效关系研究一直是有机物分子结构与化合物性质/ 活性关系研究的重点, 如何选取或建构合适的分子结构参数并从分子结构特征出发预测化合物的理化性 质或活性已成为近几十年来化学家们的主要研究内容之一。 对脂肪族化合物的相关研究已经较多, 但目前对于含硫、氧有机物系列研究还 存在很多需要解决的问题, 如何选取或建构有效的分子结构参数及采用合适的建 模方法获得简单可靠的预测模型的研究仍有大量的工作要做, 因此本文将对含 硫、氧有机物的相关理化性质进行定量构效关系研究。 首先在对脂肪族硫醇研究中,提出了一种量子拓扑指数X, 该指数选择用量子 化学方法计算得到原子间的距离作为距离矩阵的元素, 并将各个原子的拓扑顶点 度引入距离矩阵中形成新的矩阵, 对传统的矩阵距离进行了改进, 再计算新矩阵 特征根取其最大值即得到量子拓扑指数X, 因此, 该指数既包含分子拓扑的宏观 整体信息,又加入了量子化学计算, 将拓扑指数法和量子参数法紧密结合起来, 然 后将新指数结合奇偶指数OEI 、分子均衡电负性χeq 共同表征脂肪族硫醇化合物的 分子结构, 对硫醇在4 种不同极性固定相上的色谱保留指数建立了定量结构色谱 保留模型, 模型方程的相关系数均大于0.97 。模型方程简单有效地表达了硫醇分 子结构信息和色谱指数之间的关系, 构建的量子拓扑指数也为其它定量构效关系 研究提供了方法思路。 在脂肪族二硫化合物定量结构- 色谱保留相关研究中, 本文从二硫化合物结 构特征出发, 结合色谱分离机制, 采用分子结构分区处理方法, 选取了修正的分 子极化效应指数MPEI 、奇偶指数OEI 、顶点度距离指数VDI 和总立体效应指数 TTSEI表征二硫化合物的分子结构, 用线性回归法获得了二硫化合物在四种不同 极性固定相上气相色谱保留指数(RI) 与四个分子结构参数之间的定量结构- 色谱 保留相关(QSRR) 的模型, 相关系数R均大于0.98, 以留一法进行交互检验, 相关系 数Rcv 均大于0.97 。模型方程用于预测二硫化合物的气相色谱保留指数具有良好的 稳定性和准确性。 在