硫脲氧化反应动力学研究进展.pdfVIP

第18 卷第7 期 化 学 研 究 与 应 用 VOI. 18 ，NO. 7 化 学 研 究与 应 用 第18 卷 2006 年7 月 ChemicaI Research and AppIicatiOn JuI. ，2006 文章编号：1004 - 1656 （2006 ）07 - 0758 - 07 硫脲氧化反应动力学研究进展 ＊ 刘 兵，高庆宇 ，冯加民，陆永超 （中国矿业大学化工学院，江苏 徐州 221008 ） 摘要：本文综述了硫脲氧化反应动力学的研究进展，根据氧化剂和氧化方式不同，将硫脲氧化体系分成含卤 氧化体系和非卤氧化体系两大类，其中含卤氧化体系包括亚氯酸、碘酸、溴酸、卤素单质氧化硫脲的反应体 系；非卤氧化体系包括双氧水、自由基、电化学和金属酸盐氧化硫脲的反应体系。总结了不同反应体系的动 力学现象和反应机理研究状况，文中还介绍了在硫脲氧化反应动力学研究中光电磁及色谱方法的发展状况， 提出硫脲氧化反应动力学机理研究突破可能途径。 关键词：硫脲；氧化；反应动力学 中图分类号： 0643. 11 文献标识码：A 硫脲是一种具有广泛用途的化学试剂［1 - 4 ］， 的反应机理是近年来硫化学非线性动力学研究的 其氧化反应动力学研究一直受到重视。早期人们 难点之一。硫脲氧化反应在工农业应用中带来严 研究了卤素、卤氧、双氧水、自由基等氧化硫脲的 重的环境问题，其主要原因：硫脲本身是有毒物质 过程。通过氧化硫脲，可制得双硫脲、二氧化硫脲 且氧化过程会产生硫氧、氮氧等有毒气体。一旦 和三氧化硫脲等化合物。其中二氧化硫脲（甲脒 硫脲化合物氧化的复杂动力学机制像 BZ 反应机 亚磺酸）和三氧化硫脲（甲脒磺酸）是非常重要的 制一样基本清楚，不但对非线性化学动力学的发 脒化试剂和胍化试剂［5 - 8 ］，人们对它们的研究兴 展起着重要的推动作用，而且也为硫污染控制和 趣也日益增加。双硫脲在医药、农药、金属制板刻 生命科学中硫化合物演化及功能等方面的研究提 蚀、防腐及有机硫增白等方面有着广泛的应用。 供新的思想。基于硫脲的氧化反应的特点，至今 双硫脲盐不但是一种重要的反应中间体，而且常 关于硫脲氧化动力学的研究已大量报道。然而， ［9 ］ 用作贵重金属的浸出剂 。硫脲和双氧水的反应 在这些数量可观的文献中却未发现有对硫脲反应 在一定条件下可作为强还原性的漂白剂，在印染 动力学进行归纳评述的报道。鉴于此，本文在文 工业有着广泛用途。硫脲氧化过程中产生复杂的 献基础上结合我们的工作对硫脲反应动力学进行 非线性现象，如：多稳态、振荡、混沌、时空图案、双 归纳评述，以期与有关研究工作者进行交流和 节律和温度补偿等现象［10 - 15 ］，这些丰富现象可与 探讨。 ［6 ］ BeIOusOV - ZhabOtinsky （BZ ）反应相比美 。最近， 电化学氧化硫脲的倍周期等复杂振荡现象也见报 1 硫脲氧化反应体系 ［17 ］ 道 。硫化合物，尤其是硫脲氧化的非线性动力 学及时空斑图是当前的研究热点之一。但是硫脲