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第九章分子结构的实验研究
第九章 分子结构的实验研究
9.1 分子光谱概述
9.2 双原子分子的转动光谱
9.3 双原子分子的振动光谱
9.4 拉曼光谱
9.5 分子的电子光谱
9.6 光电子能谱
1
9.1 分子光谱概述
一. 分子的运动形式和能量
一. 分子的运动形式和能量
分子整体运动 ：转动 ，平动(能量近似连续，不产生光谱)
分子内部运动：原子振动，电子运动(跃迁),
各基团间内旋转(弱) ，核内运动(稳定)
分子的能量视为：E = E + E + E , 忽略其相互影响
r v e
E
电子能级 ΔE =1~20 eV
e
振动能级 ΔEv=0.05~1 eV
转动能级 ΔEr=10-4~10-2 eV 2
二. 分子光谱分类
二. 分子光谱分类
能量/eV 波长/cm 频率/Hz 辐射 光谱 跃迁类型
6 -11 21
10 10 10 射线 穆斯堡尔谱 核
￣￣￣
4 -9 19
10 10 10
x射线 X射线谱 内层电子
2 -7 17
10 10 10 紫外线 真空紫外谱 外层电子
0 -5 15 可见光 紫外可见谱 外层电子
10 10 10
红外线 红外拉曼谱 分子振动
-2 -3 13
10 10 10 微波/远红外 分子转动
-4 -1 11 微波 /顺磁共振 电子自旋翻转
10 10 10
───
-6 1 9
10 10 10 射频 核磁共振谱 核自旋翻转
-8 3 7
10 10 10
3
9.2 双原子分子的转动光谱
一. 刚性转子模型
一. 刚性转子模型
1. 模型假设：原子核无体积；核间平衡距离不变
2. 转动能
2 2
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