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腈 腈的构造和命名 腈的性质 丙烯腈 腈的构造 腈可以看作是氢氰酸分子中的氢原子被烃基取代后的生成物，通式为RCN或ArCN。氰基（－CN）是腈的官能团。 腈的命名 腈的命名是按照腈分子中所含碳原子数目而称为某腈；或以烷烃为母体，氰基为取代基，称为氰基某烷。 　例如： 腈的物理性质 低级腈为无色液体，高级腈为固体。腈的沸点比相对分子量相近的烃、醚、醛、酮和胺都高，但比羧酸的沸点低，与醇的沸点相近。 纯粹的腈没有毒性，但通常腈中都含有少量的异腈，而异腈是很毒的物质，因此使用要小心。 腈的化学性质 腈可以发生水解、醇解和还原等反应，分别生成羧酸（羧酸盐）、酯和伯胺。 丙烯腈 丙烯腈是无色液体，沸点78℃，可溶于水。丙烯腈的工业生产采用下法： 丙烯腈在引发剂存在下可以聚合生成聚丙烯腈 聚丙烯腈制成的合成纤维称为“人造羊毛”。 6．氧化： ?芳胺：无色 → 黄色 → 红棕色 ① 加氧 ② 脱氢 ⑵ 磺化作用 ⑶ 硝化作用 7. 芳胺的特性 ⑴ 卤代 8.季铵盐和季铵碱 ⑴ 季铵盐 是强酸强碱盐。 用途： ⑴ 植物生长的调节剂 ⑵ 表面活性剂 ⑶ 相转移催化剂 ② 季铵碱 ⑴ 制备 ⑵ 性质 季铵碱加热分解 季铵碱加热分解的规律性： · 无β—H的加热分解产物是醇，是取代反应。 ·· 有β—H的加热分解产物是烯，是消除反应。 ··· 若β—H不止一种时，符合Hofmann规则（双键C原子上连有较 少烃基的烯） ⑶ β-H消去易难顺序：—CH3 ＞ RCH2—＞ R2CH— ⑷ 影响β-H消去的难易因素 β-H的酸性 立体因素 在C1上发生消除生成1-丁烯是主要产物。 六、 胺的制备和苯炔 ⒈ 氨（胺）的烃基化 ⑴ 硝基化合物的还原 · 催化氢化 ·· 化学还原 ··· 选择还原 ⒉ 含N化合物的还原 ⑵ 腈的还原 制备伯胺，并增加一个C原子。 ⑶ 酰胺的还原 ⒊ 醛、酮还原氨化 ⒋ 伯胺的特殊制备 ⑴ Hofmann降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ⑵ Grabriel 合成 5. 苯炔 七、烯胺 氨基直接与双键相连的化合物称为烯胺： 1．互变异构体 2．烯胺β-C原子 具有亲核性 3．胺可作为中间体。 重氮和偶氮化合物 一、芳香族重N盐的制备 二、芳香族重N盐的性质 三、重氮甲烷 四、偶氮染料 一、芳香族重N盐的制备 偶氮化合物中都含有—N=N—官能团。 偶氮化合物通式：R—N=N—R 、 Ar—N=N—R或Ar—N=N—Ar 1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。 2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3 还有1molHCl维持反应液的 酸性，防止副反应的发生， 并稳定重氮盐 3．HNO2的用量，HNO2 ：ArNH2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构 ⑴ 羟基取代 a. 为什么用硫酸重N盐? 因为氯化重N盐在反应中有Cl—存在，会生成氯苯酚。 b.怎样防止重N盐与产物酚的偶联？ · 强酸溶液。 ·· 加热煮沸，促进重N盐迅速水解。 c. 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基） 二、芳香族重N盐的性质 1. 取代反应 ⑵ H原子取代 ⑶ 卤原子取代 注意： · 可制备氟苯和碘苯。 ·· 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。 ⑷ —CN取代 Sandmeyer反应 ⑸ —NO2取代 ＃ 重氮盐在弱酸、中性或 弱碱性溶液中，与芳胺或酚类（活泼的芳香族化合物）进行芳香亲电取代生成有颜色的偶氮化合物的反应称为 ~ 。 ⑴ 什么是偶联反应？ 3. 偶联反应 ⒉ 还原反应 ⑵ 活泼的芳香化合物 是指含有强给电子基团（羟基、烷氧基、氨基以及取代氨基）化合物。 ⑶ 偶联反应的条件 弱酸、弱碱或中性介质 强酸溶液中，酚、醚、胺及氮取代的胺都被质子化，则不能再给苯核电子，失去了活化苯环的作用，因而在强酸液条件下，一般不发生偶联反应。 酚类为弱酸性，在酸性溶液中苯氧负离子减少，不利于偶联反应。 若在强碱液中反应，则重N盐与碱作用生成重N酸盐，该化合物不是亲电试剂，故不发生偶联反应。 ⑹ 偶氮化合物的结构可分为重N部分和偶联部分。 ⑷ 重氮盐的苯环上有吸电基，使重氮盐正电性增 加，其亲电进攻的能力也愈强。 ⑸ —N=N—是一种发色基团。 三、重氮甲烷 ⒈ 结构 2. 优良的甲基化试