o 2 的分子轨道.ppt

3.CO2分子里的大π键 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 计算大?键里的电子数的步骤是: (1)确定分子中总价电子数 (2)画出分子中的s键以及不与p键p轨道平行的孤对电子轨道 (3)总电子数减去这些s键电子和孤对电子，剩余的就是填入大p键的电子。 如CO2分子有16个价电子，每个氧原子上有1个容纳孤对电子的轨道不与p键p轨道平行及2个s键，共容纳8个电子；2套平行p轨道里总共有8个电子，平均每套p轨道里有4个电子。 4.CO32－中的大π键 路易斯结构式 分子中4个平行p轨道 除大π键外的18个电子 CO32-的结构 碳酸根离子属于AX3E0=AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－Os键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键，符号为?46。 5. O3分子中的大π键 路易斯结构式 总电子数 3个平行p轨道 大π键的结构式 臭氧的分子结构 AX2E=AY3型分子，VSEPR理论模型为平面三角形。由杂化轨道理论，中心氧原子为sp2杂化形式，氧原子上还有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的2个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于18，2个O－Os键有4个电子，每个氧原子上有2对不与分子平面垂直的孤对电子对，因此3个平行p轨道中共有18-4-2×4=4个电子，所以O3中有1个3轨道4电子p-p大?键，符号为?34。 具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为“等电子体原理”。 (1)CO2 、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式—— AX2，价电子总数16,具有直线型结构，中心原子sp杂化，分子中有两套?34 p-p大π键. (2)CO32- 、NO3- 、SO3等离子或分子具有相同通式——AX3，价电子总数24，平面三角型分子，中心原子sp2杂化，有?46 p-p大π键。 (3)SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e-, VSEPR模型为平面三角型，分子构型为V型，有一套?34 p-p大π键。 (4)SO42-、PO43-等离子具有AX4通式，总价电子数32，中心原子sp3杂化，呈正四面体结构，不可能有大π键。 2-6 等电子体原理 （5）PO33–、SO32–、ClO3– 等离子具有AX3的通式，总价电子数26，中心原子有4个s-轨道(3个s-键和1对占据s-轨道的孤对电子)，VSEPR理想模型为四面体，(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体，中心原子取sp3杂化形式，没有p-pp键或p-p大?键，它们的路易斯结构式里的重键是d-p大?键。 　　注意对比：SO3和SO32–尽管通式相同，但前者24e，后者26e，故结构特征不同。 2-7 分子轨道原理 由洪特和马利肯奠基的分子轨道法(MO)，发展成量子化学的主流。分子轨道法的基本要点是： （1）分子中的电子围绕整个分子运动，其波函数称为分子轨道。分子轨道由原子轨道组合而成，组合前后轨道总数不变。 例如，H2分子中2个氢原子各贡献1个1s轨道组合，就得到2个分子轨道。苯分子中6个碳原子各贡献1个与分子平面垂直的p轨道组合，就得到6个分子轨道。这种组合叫做“线性组合”。 　　例如，2个原子轨道(f1、f2)线性组合得到2个分子轨道(Y、Y‘’)可简单表述为： Y =c1f1+c2f2 Y‘’=c1f1–c2f2 (2)若组合得到的分子轨道的能量比组合前的原子轨道能量之和低，所得分子轨道叫做“成键轨道”；若组合得到的分子轨道的能量比组合前的原子轨道能量之和高，所得分子轨道叫做“反键轨道”；若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量没有明显差别，所得分子轨道就叫做“非键轨道”。 例如：氟化氢中能量最低的几个分子轨道的组成方式：氢的1s和氟的2pz相加得到成键轨道，相减得到反键轨道；氟的其余原子轨道(包括内层1s)基本维持原来的能量，为非键轨道；图中AO为原子轨道，MO为分子轨道，虚线表示组合： 2s 非键 成键 非键 反键 2px 2py 2pz AO MO