pdms固相微萃取膜的研制及对水样 - 中山大学化学学院 - sun yat .doc

PDMS固相微萃取膜的研制及对水样中多环芳烃的分析应用 黄健祥 杨运云 李攻科* （中山大学化学与化学工程学院 广州 510275） 摘要 本文考察了聚二甲基硅氧烷 (PDMS)固相微萃取膜的制备条件，采用扫描电镜、热重分析、红外光谱等手段表征膜的性质。测试证实膜的表面均匀一致，涂层材料热稳定性好、耐溶剂性能好。采用自制PDMS固相微萃取膜，建立了SPMEM—GC/MS测定水样中PAHs的分析方法。方法的线性范围在0.10～1000.00 μg/L之间，检出限在0.02～0.51 μg/L之间，相对标准偏差(RSD)在5.2 %～15.2 %之间，分析实际江水样品，回收率在75.8 %～101.5 %之间，RSD在5.3 %～23.8 %之间。 关键词 固相微萃取膜（SPMEM）；多环芳烃（PAHs） 1 前言 固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME)[1~7]是二十世纪九十年代初提出并发展起来的快速、灵敏、方便、无溶剂、易于实现自动化并适用于气体、液体和固体样品分析的新颖的样品前处理技术。但也存在装置价格昂贵，现涂层种类有限，选择性差，对无机离子的萃取分离技术不成熟，对复杂基体样品的萃取选择性和重现性不理想等不足。 固相微萃取膜(Solid-Phase Microextraction Membrane，SPMEM 仪器及其操作条件 SQZ湿膜制备器，槽深50 μm；AS-3120型超声波振荡器；XL-30扫描电子显微镜；NEXUS-670傅立叶变化红外光谱仪；Netzsch TG-209热重分析仪；SPME装置；自制PDMS固相微萃取膜；GC/MS-QP2010气质联用仪。 色谱条件：进样口温度280oC；进样量1 μL；采样时间1 min；色谱柱气流量1.5 mL/min；Purge气流量3.0 mL/min；升温程序：初始温度60oC，保持3 min；以20oC/min升温至200oC，保持3 min；再以20oC/min升温至260oC，保持8 min。 质谱条件：离子源温度200oC；喷射分离器接口温度250oC；质谱检测器扫描电压1 KV； 溶剂延时3 min。 2.2 实验试剂 2.2.1 制备固相微萃取膜材料。甲基三甲氧基硅烷（MTMOS）；羟基终端聚二甲基硅氧烷（OH-PDMS）；三氟乙酸；二氯甲烷，分析纯；铝铂，表面处理度 ≥ 45 达因。 2.2.2 分析试剂。多环芳烃：萘、芴、蒽、菲、苯并(a)芘、荧蒽、 苊、芘、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽；乙腈，HPLC纯；二氯甲烷，分析纯；水（怡宝纯净水）。 2.3 PDMS固200 mg OH-PDMS，300 μL 二氯甲烷，300 μL MTMOS，混合均匀。再加入200 μL 95 %的TFA，震荡反应30 min，然后闭口静置反应24 h。 将铝铂放置于水平台面上，表面处理面朝上，将适量的上述溶胶倒出于铝铂上，使用SQZ 湿膜制备器均匀涂膜。膜于室温下自然陈化、干燥8 h，然后于180oC下固化15 min。 2.4 多环芳烃的萃取分析 优化实验条件为：萃取60 min，乙腈解吸10 min。 2.4.1 PDMS固PDMS固相微萃取膜剪成1.5 cm× 0.2 cm的条状膜，先用乙腈浸泡30 min以激活膜的萃取活性。吸4.00 mL待分析液于4.6 mL的萃取瓶中，将膜放入萃取瓶内，使1 cm长的膜浸在溶液中。室温下电磁搅拌萃取60 min，搅拌速率为1080 r / min。然后取出膜，吸干膜表面上的水，将膜剪碎，放入小试管中，用0.20 mL乙腈超声解吸10 min。解吸液用GC/MS 分析。 2.4.2 商品化PDMS固相微萃取涂层对多环芳烃的萃取分析。吸取4.00 mL待分析液于4.6 mL的萃取瓶中，使用100 μm商品化PDMS萃取头萃取分析PAHs，萃取头插入溶液中室温下电磁搅拌萃取60 min，搅拌速率为1080 r / min。萃取完成后，将萃取头插入GC进样口，在280oC下热解吸10 min，由氦气流引入GC/MS分析。 3 结果与讨论 3.1 PDMS固相微萃取膜涂层的合成及性能表征 3.1.1 PDMS固相微萃取膜涂层的合成。 表1列出了PDMS固相微萃取膜涂层组分的原料名称、作用和化学结构式。 表1 PDMS固相微萃取膜涂层组分的名称、作用和化学结构式 成 分 作 用 化 学 结 构 甲基三甲氧基硅烷( MTMOS ） Methyltrimethoxysilane 溶胶前驱 羟基终端聚二甲基硅氧烷 ( OH-PDMS ） Poly(dimethysiloxane)， Hydroxyl terminated