08第十一章 电化学基础和氧化还原平衡.ppt

★ 三、氧化还原反应方程式的配平 氧化还原反应的标准平衡常数 Nernst方程 元素电势图 ) /Cl ClO ( 3 A - - E 3 ] Cl [ ] H ][ ClO [ lg 6 0.0592V ) /Cl ClO ( 6 3 A + = - + - - - E ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解： 2 3 + + + - - + - 1.51V 0 . 10 lg 6 V 0592 . 0 6 = + =1.45V 例：已知 ， 求： 当（1）若 时， （2） 0.400V = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 E L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c ] / H [ ] / ) O ( lg[ 4 V 0592 . 0 O) /H (O 4 2 2 2 A + = + c p p E ) l ( O 2H 4e ) aq ( 4H ) g ( O 解： 2 2 + + - + ⑴ V 400 . 0 ) O /H O ( 2 2 = E L mol 0 . 1 ) OH ( 即 14, pH 1 ? = = - - 当 c ⑵ 0.400V ) /OH (O 2 B = - E ) aq ( 4OH 4e ) l ( O 2H ) g ( O 2 2 + + - - (d) “氧化还原”电极 组成: 电极反应: Fe3+ + e– Fe2+ 电极符号: Pt | Fe3+, Fe2+ 惰性导电材料 (Pt或石墨) 插入含有同 一元素不同氧化数的两种离子的溶液 Fe2+/Fe3+电极 溶解 沉积 沉积 溶解 三、电极电势 1.电极电势的产生 M(s) Mn+(aq) + ne 溶解 沉淀 金属的电极电势：产生在金属和它的盐溶液之间的电势。 双电层 两个电极的电势差（电池电动势）是 电池反应的推动力。 E 池 = E(+) – E(-) 2.标准H电极和标准电极电势 标准电极电势 是指标准电极的电势。凡是符 合标准条件的电极都是标准电极。 标准态 ● 所有的气体分压均为标准压强 Pθ(101325P）。 ● 溶液中所有物质的活度均为1mol?L-1。 ● 所有纯液体和固体均为Pθ条件下最稳定的单质。 /H H 电对： 2 + 表示为：H+ H2(g) Pt 标准氢电极(SHE) ( ) V 000 . 0 /H H 2 = + E 电极反应： ( ) g H 2e aq) ( H 2 2 + - + 标准氢电极装置图 标准电极电势的测定 Zn + 2H+ Zn2+ + H2? 2e– 原电池的标准电动势 E池 E池 = E正极 – E负极 H+/H2 E Zn2+/Zn E = 0.7628V = 0 Zn2+/Zn E = –0.7628V Zn+/Zn E 标准Cu2+/Cu电极与 标准氢电极 铜电极为正极 氢电极为负极 298K E = 0.34V E = E正极 – E负极 Cu2+/Cu E H+/H2 E = Cu2+/Cu E 0 0.34 = Cu2+/Cu E = 0.34V 原电池 标准Cu2+/Cu电极与 标准Zn2+/Cu电极 铜电极为正极 锌电极为负极 298K E = 0.34V E = E正极 – E负极 Cu2+/Cu E Zn2+/Zn E = 原电池 = 0.34 – (–0.76) = 1.1V ① 采用还原电势； 3.标准电极电势表 ② E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性（强度性质） ④ 一些电对的 E 与介质的酸碱性有关 酸性介质： ；碱性介质： V 36 . 1 (aq) Cl e (g) Cl 2 1 2 = + - - E V 36 . 1 (