第4章 化学腐蚀的阴极过程.ppt

金属发生电化学腐蚀的根本原因: 溶液中含有能使该金属氧化的物质，H+或O2等 即腐蚀过程的去极化剂，它和金属构成了不稳定的腐蚀原电池体系。 没有阴极过程，阳极过程就不会发生，金属就不会腐蚀。 4.1 阴极去极化反应的几种类型 1. 溶液中的阳离子还原反应： 析氢反应： 2H + + 2e → H2 金属离子的变价反应： Fe3+ + e → Fe2+ 2. 溶液中的阴离子还原反应： 氧化性酸的还原反应： NO-3 + 2H+ + 2e → NO-2 + H2O 3.溶液中的中性分子还原反应： 氧去极化反应： O2 + 2H2O + 4e → 4OH- 4.不溶性膜的还原反应： Fe3O4 + H2O + 2e → 3FeO + 2OH- 5.某些有机化合物的还原反应： R + 2e + 2H+ → RH 1. 金属在稀酸溶液中的腐蚀， H+ + 2e →H2 是析氢腐蚀，也叫氢去极化腐蚀。 2. 金属在大气、海水、土壤和中性盐溶液中的腐蚀， O2 + H2O + 4e → 4OH- 称为吸氧腐蚀，也叫吸氧腐蚀。 4.2.1 析氢腐蚀的必要条件 阳极：M → Mn+ + ne 阴极：2H+ + 2e → H2 EMn+/M ＜ EH+/H2 析氢电位EH+/H2 = 氢的平衡电位Ee,H+/H2 – 析氢过电位ηH2： 即：EH+/H2 = Ee,H+/H2 – ηH2 = Eθe,H+/H2 +2.3RT/F·lgaH+ –ηH2 当T=25℃ EH+/H2= – (0.059·pH +ηH2) EMn+/M – (0.059·pH +ηH2) 发生析氢腐蚀的条件： EMn+/M -(0.059·pH +ηH2) 4.2.2 金属材料的性质 发生析氢腐蚀的体系 标准电位很负的活泼金属；Mg 大多数工程上使用的金属，如Fe； 正电性金属Cu等一般不会发生析氢腐蚀。 析氢腐蚀的典型例子—Fe在酸中的腐蚀（1 ） (1) 阴极反应主要是析氢反应：2H+ + 2e → H2 ↑ 析氢腐蚀的典型例子—Fe在酸中的腐蚀（2） （5）与pH关系很大：pH升高，腐蚀速度下降； （6）与金属材料本质、表面状态有关； （7）与阴极面积有关：阴极面积增大, H2 增加, 过电位减小, 腐蚀速度增加； （8）与温度有关：温度增加，阴极过程加快, 阳极过程加快, 腐蚀速度增加。 析氢腐蚀的典型例子—Fe在酸中的腐蚀（3） （1）在pH 3的酸溶液中，阴极反应受活化极化 控制。 （2）在弱氧化性和非氧化性酸溶液中，在反应速度不是很大时，阳极反应亦受活化极化控制。 所以，Fe在酸溶液中的腐蚀可以当作均相腐蚀电极处理，作为活化极化控制腐蚀体系的典型例子。 4.2.3 析氢过电位?H2 析氢过电位与金属电极材料的种类有很大关系 ηH2 = f (金属电极材料的种类) (1).高氢过电位金属：Hg，Pb，Zn，Cd；（H2不易析出） (2).中氢过电位金属：Cu，Fe，Ni； (3).低氢过电位金属：Pt，Pd （H2极易析出） 不同金属的析氢过电位?H2 纯锌及含杂质锌在酸中的腐蚀极化图 4.2.4 析氢腐蚀的控制 （1）Zn的析氢腐蚀是阴极控制 Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 析氢腐蚀的控制 （2）Al的析氢腐蚀是阳极控制 金属Al在不同条件下的阳极控制 （3）铁的析氢腐蚀是混合控制 4.3. 吸氧腐蚀 溶液中的氧发生的还原反应 O2 + 2H2O +4e → 4OH- (中性或碱性) O2 + 4H+ + 4e → 2H2O （酸性） 4.3.1. 吸氧腐蚀的必要条件 Ea EO2 EO2 = Ee,O2 — ηO2 = Eθe,O2 + ˉηO2 = 1.229 – 0.059pH – ηO2 析氢腐蚀和吸氧腐蚀必要条件的比较 吸氧腐蚀的特征 发生吸氧腐蚀的体系 （1）所有负电性金属（如Fe、Al、Zn）等在含溶解氧的水溶液中都能发生吸氧腐蚀。 （2）某些正电性金属(如Cu)在含溶解氧的酸性和中性溶液中能发生吸氧腐蚀。 吸氧腐蚀的特征