酸碱精制理及操作.ppt

淄博市通远石化研究所;轻质油品的精制 石油经一次加工、二次加工后所得到的各种燃料油，还不能全面地达到产品的使用要求。因为这些油品常含有各种杂质，如含有硫、氮、氧化合物、胶质、某些不饱和烃和芳香烃。这些杂质显著的影响油品的质量，为使其全面的满足使用要求，需要将油品的杂质除去，这个过程称为油品精制。 在石油加工生产中应用的精制过程有化学精制、溶剂精制、吸附精制、加氢精制等。化学精制又分为酸碱精制和氧化脱硫。随着环境法规的日益严格，汽油和柴油的加氢精制越来越受到重视。 总之，轻质油品的精制是提升轻质油品质量，开发轻质油品利用率和提高油品经济效益的有效途径。本章主要介绍油品的酸碱精制，汽油煤油的脱硫醇及轻质油品的加氢精制等内容。; 第一节 酸碱精制 原油经过蒸馏得到的直馏汽油、喷气燃料、灯油、柴油以及二次加工过程，特别是热裂化、焦化、催化裂化过程得到的汽油和柴油，都不同程度地含有硫化物、氮化物以及有机酸、酚、胶质和烯烃、二烯烃等。实验已经证明，轻质燃料，特别是从含硫原油得到的催化裂化汽油和焦化汽油等都有很臭的气味。 其主要原因是：一是酸性杂质，如硫化氢、硫醇、烷基酚、硫酚和脂肪酸等；二是碱性杂质如氮化物等；三是中性杂质如硫醚、二硫化物等。其中酸性杂质是使油品产生臭味的主要原因。因此造成油品性质不安定、质量差，需要进行精制，将这些有害的物质从燃料油中除去。酸碱精制是最早出现的一种方法，这种精制方法工艺简单、设备投资和操作费用较低，目前仍是中小石油生产厂家普遍采用的精制方法之一。在我国炼厂中采用的电－化学精制就是酸碱精制方法的改进，是将酸碱精制与高压电场加速沉降分离相结合的方法。;一、酸精制的原理 酸精制是将硫酸与燃料油充分混合、沉降之后，上层分出已精制的油品，下层分出酸渣。油品中各种被硫酸除去的杂质，转移至酸渣中。 在酸精制时，硫酸能与烯烃、碱性氮化物、部分硫化物以及胶质等起作用。 1、硫酸与烯烃的作用 硫酸与烯烃作用可生成酸性硫酸酯、中性硫酸酯以及迭合物。 硫酸与烯烃在30～40℃温度下作用可生成酸性硫酸酯。; 酸性硫酸酯集中在酸渣中，以酸渣形式排出去。 硫酸与烯烃在温度高于40℃时，生成中性硫酸酯。同时，酸性硫酸酯亦可在加热下生成中性硫酸酯 ; 生成的多分子迭合物成胶状物质集中在酸渣中。具有两个双键的烯烃比单键烯烃更易叠合。; 硫化氢和硫酸作用会生成元素硫，硫醇和硫酸作用生成二氧化硫，会腐蚀金属。含硫化氢较多的油品，一般在硫酸精制前，应先用碱精制一次。;硫酸并不能完全除去硫化物，它仅能除去低分子硫醇、硫醚及噻吩等，硫酸对硫化合物主要是物理溶解作用。若要除去油品中较多的硫化物，则要使用高浓度的大量硫酸，但这样会使油品中有用的组分受到损失。; 在精制汽油时，应控制好汽油酸精制的条件，否则会使芳香烃损失，降低辛烷值。若是精制灯油和喷气燃料，二者都对芳香烃含量有一定的限制，可用硫酸精制除去一部分芳香烃。若是精制润滑油，多环短侧链的芳香烃是润滑油的不理想组分，易于和硫酸起作用生成磺酸而从润滑油中除去。;5、硫酸对氮、氧化合物的作用 硫酸对碱性氮化物可起中合作用，如硫酸和吡啶反应生成硫酸吡啶。; 二、碱精制原理 碱精制的目的是除去含氧化合物（如环烷酸、酚类）和某些硫化合物（如硫化氢、硫醇），也可以中和酸精制后的油品中残留的硫酸、磺酸、硫酸酯等。 1、碱对含氧化合物的作用 碱对含氧化合物的作用，主要是中和酸性化合物生成的盐 ; 碱与有机酸性氧化物的反应是可逆反应，生成的钠盐可以水解，水解程度随碱溶液浓度的增大和温度的降低而减少。因此，碱精制不可能从油品中除去全部有机酸性氧化物。碱精制应在较高浓度的碱溶液和在较低的温度下进行。但浓碱和低温下精制又促使乳化发生，所以，采用浓碱和低温条件只适用于轻质石油产品的精制，重质石油产品实际上是采用高温稀碱来进行精制。 碱精制后，有机酸性氧化物的盐类进入碱渣中而自油品中除去。; 当碱量加多或碱浓度高时，生成Na2S,不足时生成NaHS 碱与硫醇的反应也是可逆反应，生成的硫醇钠盐可以水解。因此，碱精制时，不可能除去油品中的全部硫醇。; 由于碱液的作用只能除去硫化氢和大部分环烷酸、酚类和硫醇，所以碱洗过程往往不单独应用，而是与硫酸洗涤联合应用，统称为酸碱精制。在硫酸精制之前的碱洗称为预碱洗，主要除去硫化氢；在硫酸精制之后的碱洗，其目的是除去酸洗后油品中残余的酸渣。由于上述两类反应可以进行的相对完全，因此在实际生产中为了降低操作费用，采用稀碱液及常温作为碱洗的条件。 三、水洗