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成 绩:
江西科技师范大学
毕业设计(论文)
题目(中文): 乙酰丙酮金属络合物的制备及应用研究
(外文):Preparation and Application of Metallic Complexes of
Acetylacetone
院(系): 化学化工学院 专 业: 化学师范 学生姓名: 袁慧清 学 号: 指导教师: 黄庆华
年 月 日
目录
1 引 言 1
1.1 乙酰丙酮金属络合物的制备方法 1
1.1.1 液相法 1
1.1.2 固相法 2
1.2 乙酰丙酮金属络合物的用途 3
1.2.1 合成催化剂 3
1.2.2 稳定剂 5
1.2.3 促进剂 5
1.2.4 前躯体 5
1.2.5 合成原料 6
1.2.6 其他用途 6
2 实验部分 7
2.1 实验仪器与试剂 7
2.2 乙酰丙酮金属络合物的制备步骤 7
2.2.1 乙酰丙酮铜(Ⅱ)的制备 7
2.2.2 乙酰丙酮铁(Ⅲ)的制备 8
2.2.3 乙酰丙酮镍(Ⅱ)的制备 8
2.3 乙酰丙酮金属络合物的应用研究 8
2.3.1 乙酰丙酮铜(Ⅱ)作 ATRP 催化剂 9
3 实验结果与分析 9
3.1 乙酰丙酮金属络合物的制备结果分析 9
3.2 乙酰丙酮铜(Ⅱ)、乙酰丙酮铁(Ⅲ)在 ATRP 法制备聚合物中作催化剂的结
果分析 11
4 结论 11
参考文献 12
乙酰丙酮金属络合物的制备及应用研究
摘 要:本文介绍了两种合成乙酰丙酮金属络合物的方法,分别为固相法和液相法,详细介绍了乙酰丙酮 铜(Ⅱ)、乙酰丙酮铁(Ⅲ)、乙酰丙酮镍(Ⅱ)的制备方法,以及对乙酰丙酮铜(Ⅱ)、乙酰丙酮铁 (Ⅲ)在 ATRP 法制备聚合物中作催化剂进行了研究。实验证明固相法和液相法都可制备乙酰丙酮金属络 合物,乙酰丙酮铜(Ⅱ)、乙酰丙酮铁(Ⅲ)可在 ATRP 法制备聚合物中作催化剂。
关键词:乙酰丙酮金属络合物; 制备;应用;ATPR;催化作用
1 引 言
乙酰丙酮(Acetylacetone),又称为二乙酰基甲烷,化学名 2,4- 戊二酮,简称 AA,是一种重 要的化工中间体。乙酰丙酮金属络合物在金属有机化合物中是一类重要的化合物,制备的 方法和用途都很多,下面为相关的介绍:
1.1 乙酰丙酮金属络合物的制备方法
根据各个化合物的性质,制备乙酰丙酮金属络合物的方法主要可以分为两 种类型,分别是液相法和固相法,其原理如下:
1.1.1 液相法
液相法一般是先将可溶性金属盐与碱溶液反应,得到相应金属盐的氢氧化 物沉淀,再将该氢氧化物与乙酰丙酮反应就可得到乙酰丙酮金属络合物,是一 元弱酸,氢氧化物与其反应属于酸碱中和反应。乙酰丙酮一般是烯醇式和酮式 两种互变异构体的混合物,处于动态平衡,随着反应的进行,烯醇式不断减 少,使得酮式不断向烯醇式转化,使反应一直进行下去。先将金属可溶性盐制 备成一定浓度的水溶液,然后向其中加入一定浓度的NaOH溶液,发生苛化反应 生成金属的氢氧化物沉淀,抽滤得到氢氧化物,再将该氢氧化物与乙酰丙酮在 搅拌加热回流和一定的温度条件下反应一段时间,冷却,过滤得到乙酰丙酮金 属盐沉淀,提纯后得到产品。其原理如下:(以二价金属盐为例)
1
M2+ + 2OH-1 M(OH)2
(1)氢氧化物的制备
H C CH3 H C CH3 3 3 O OH O O + M(OH)2 + CH H2O HC HC M CH + OH O H3C O O H C CH3 CH 3 3
(2)乙酰丙酮金属络合物的合成
反应原料还可以是金属氧化物。工艺过程为乙酰丙酮、金属氧化物和催化 剂按照一定的比例在搅拌加热回流和一定的温度下反应一段时间,冷却,过滤 得到乙酰丙酮盐,提纯后得到产品。
1.1.2 固相法
固相法是另一种合成乙酰丙酮金属络合物的重要方法,这种方法有很多的 优点:不需溶剂、反应速度快、操作简便、产率高、广泛实用性,并可消除溶 剂对功能配合物的不良影响,避免了液相法反应时间长、产率低等的缺点。乙 酰丙酮是一元弱酸,不可与金属无机盐直接反应。固体碱在这里首先和呈弱酸 性的乙酰丙酮反应,生成乙酰丙酮的简单金属盐类,在这类化合物中,螯合作 用不是占主导,它们具有典型的盐的性质。乙酰丙酮与固体碱反应属于酸碱中 和反应,该反应中乙酰丙酮会失去一个质子氢形成乙酰丙酮根离子,乙酰丙酮 根离子遇到金属
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