碳微球改性及其超级电容性能--高发明.pptVIP

Yang, X. et al. Science 341, 534-537 (2013). 把材料压缩更致密来提高电极密度以增加其体积比电容 提高质量电容以增加其体积比电容 Lin, T. et al. Science 350, 1508 (2015). 超级电容器电极材料 高发明 燕山大学 2016年6月 课题组主要工作： 1.燃料电池电极材料 2.超级电容器电极材料 4月27日，世界首列氢燃料混合动力有轨电车在中车唐山公司下线。图为行进中的电车。在全球首次采用氢燃料电池/超级电容混合动力系统牵引驱动 超级电容器 Conway, B. Electrochemical Supercapacitors (Kluwer Academic/Plenum, 1999). 1）、快速充电：最短几十秒钟，最长几分钟充满电，远快于蓄电池； ??2）、寿命长：可以反复充放电数十万次； ??3）、功率密度高：相当于电池的5-10倍；? 4）、高可靠性：永远不会爆炸的储能产品。 Pw Pw 风能 和太阳能发电 经过超级电容器， 将剧烈波动的能量变成较平滑的能量输出 风能 太阳能发电 超级电容器 电极材料 超级电容器 核心部件 电极材料的性质直接决定着超级电容器的综合性能及应用范围 超级电容器 电极材料 碳材料 金属氧化物/氢氧化物等 导电聚合物 核心部件 赝电容器 双电层电容器 碳基材料 碳材料 优点：高导电性、高稳定性、寿命长、电容特性好 缺点：比电容量受限于 表面积、孔结构及孔容 当务之急是提高比电容 质量比电容 体积比电容 途径：进行可控的元素掺杂（F、B、N、P等），构筑具有适当结构的孔道，增加 电化学反应活性，提供表面赝电容。 1.1 氮硫共掺杂碳微球 分别以升华硫、硫脲、TMTD三种原料作为硫源，在400 ℃下反应16 h，溶剂热法均成功合成出了形貌均匀，氮硫分布均匀且具有部分石墨化结构的氮硫共掺杂碳微球。 样品的SEM图像 a）NS-PCMSs-SU；b）NS-PCMSs-SU-750；c）NS-PCMSs-TM；d）NS-PCMSs-TM-750；e）NS-PCMSs-TH；f）NS-PCMSs-TH-750； 比表面积和孔分布分析 样品的N2吸脱附曲线 样品的孔径分布 所有活化后的样品都呈I/IV混合型吸脱附曲线，证明样品中同时存在微孔以及介孔结构。从孔径分布图看，孔径分布主要在5 nm以下，进一步证明活化后的氮样品中均存在大量的微孔和介孔。 样品的拉曼光谱图 所有样品在1350和1590 cm-1处均具有两个明显的峰，分别对应D峰和G峰。在KOH活化之后，对应样品中的ID/IG有所增强，说明在活化过程中有序的石墨结构遭到了破坏。 样品的XPS光谱图 所有样品的XPS谱图中，168 eV、284 eV、532 eV以及400 eV处，分别对应S2p、C1s、O1s以及N1s，进一步表明了氮元素和硫元素确实已经掺杂进了碳微球中。 样品的CV曲线 未活化的氮硫共掺杂碳微球样品的电容值很小。活化后样品的CV曲线均为类似矩形的形状，说明储能方式主要为双电层电容。 倍率性能测试 不同电流密度下样品的比电容 0.1 A g-1 10 A g-1 保持率 NS-PCMSs-SU-750 271 F g-1 247 F g-1 91% NS-PCMSs-TH-750 295 F g-1 245 F g-1 83% NS-PCMSs-TM-750 242 F g-1 216 F g-1 89% 倍率性能优异的原因： 1、氮元素和硫元素掺杂不仅增强了材料的亲水性，降低了离子扩散阻力，同时也引入了赝电容。 2、是活化后氮硫共掺杂碳微球具备的多级孔道结构促进了电解液离子的快速传输，甚至使微孔结构可以在大电流密度下得到充分利用。 交流阻抗测试 样品的EIS图谱 在低频区，上述三种样品均具有一条和横坐标近似垂直的线，说明三种样品均具备优异的电化学电容性能。高频区的弧线对应的是传质阻力。NS-PCMSs-SU-750具有最小的实轴截距和圆弧，说明其具有最好的导电性、最低的离子扩散阻力以及最小的界面传质阻力。表明氮元素和硫元素不仅能有效增强碳材料的亲水性还能提高碳材料的导电性。 长循环性能测试 三个样品的循环稳定性曲线