有机化学(上)复习重点选读.doc

完成反应式 2.1 醚、环氧 ①制备：醇脱水、williamson合成法、不饱和烃与醇作用、分子内williamson合成环醚； ②性质：a,醚键的断裂：甲基醚、叔烷基醚与氢碘酸作用； b,环氧键的断裂（酸催化---生成更稳定的碳正离子，SN1） (碱催化---亲核试剂进攻位阻小（取代基少）的碳原子，SN2） c,claisen重排（芳基烯丙基醚的重排） △Williamson合成 :R-ONa+RX ?R-O-R + NaX 1.制备有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠与伯卤烷作用 2.制备含芳醚时须采用酚钠，否则反应很难发生。 △不饱和烃与醇作用：可逆反应，可保护醇羟基 △醚键断裂 甲基醚：亲核试剂（I-）进攻位阻小的（CH3--） 叔烷基醚：进攻叔烷基 △ 苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应，称为Claisen 重排。 △b,环氧键的断裂（酸催化---生成更稳定的碳正离子，SN1） (碱催化---亲核试剂进攻位阻小（取代基少）的碳原子，SN2） 2.2 醛、酮： a，制备（醇氧化脱氢、炔烃水合、同碳二卤化物水解、芳环酰基化-傅克反应、羧酸衍生物还原） △伯醇、仲醇氧化脱氢 △炔烃水合（仅上面） △傅克酰基化反应： （芳烃的酰基化） △羧酸衍生物还原： △同碳二卤化物的水解 b，亲核加成 △反应活性（空间位阻小的好、存在吸电子基好）： △氢氰酸HCN------α-羟基腈 所以碱性条件反应↑ 机理： 合成上的应用：增长碳链，引进新的活性基团，增加一个C △亚硫酸氢钠---沉淀（醛+脂肪甲基酮+八碳以下环酮）----鉴别与分离 机理： 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 分离提纯 （在酸碱条件下分解成原来的酮或醛） △ 两分子醇---- 羰基保护 用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。 ① △ 有机金属----（有机镁、有机锂、有机锌、炔钠） A.格氏试剂（R-Mg-X） ② ☆合成：格氏试剂+环氧乙烷或CH3CHO--→增加两个C的醇 B.有机锂 更易与二叔丁基酮反应 ☆C.wittig试剂----烯烃的生成 D. 氨衍生物------鉴别与分离 ☆鉴别：2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂＊ c,α-H的性质： 卤仿反应----碘仿（条件：卤素+碱）（能发生反应的有：甲基酮+乙醛+CH3CH(OH)R） 羟醛缩合----稀碱 泊金反应----芳醛+脂肪酸酐+相应的脂肪酸盐 △卤仿反应 1、碘仿反应 ☆可用来鉴别 ☆用卤仿反应制少一个碳的羧酸 ☆不对称的酮中，酸性较强的α-氢优先反应 △羟醛缩合：具有α-H的醛、酮在稀碱存在下发生两分子缩合生成β-羟基醛、酮的反应，叫羟醛缩合反应. △铂金反应：芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物是α,β-不饱和芳香酸： d,氧化还原：Tollens、Fehling试剂、催化加氢、氢化铝锂（LiAlH4）、硼氢化钠（NaBH4）、Clemmensen、Wolff-Kishner、Cannizzaro岐化 △TOLLENS（银镜反应） （只氧化醛、半缩醛可逆反应 生成醛） △Fehling试剂（只对脂肪醛[广义]有效） △LiAlH4 还原 （不还原C=C、C≡C） △硼氢化钠还原（NaBH4） （只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团） △Clemmensen还原 （只还原芳香酮） R为-Ph △Cannizzaro岐化 不含α- 氢原子的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原反应，其中一分子醛还原为醇，另一分子氧化为酸，也称为歧化反应。 2.3 羧酸 a,制备（烯烃、醇、醛、甲基酮、芳烃侧链氧化；腈水解；酸衍生物水解；格氏试剂与二氧化