第六章_高分子材料的表面.ppt

第6章 高分子材料的表界面 6.1 表面张力与温度的关系 6.2 表面张力与分子量的关系 高聚物熔体冷却固化时，通常表面生成非晶态高聚物，本体则富集晶态高聚物，以降低体系的能量。 本节课内容 6.4 表面张力与分子结构的关系 6.5 表面张力与内聚能密度 6.6 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响 6.7 界面张力 6.7.1 Antoff 规则 6.7.2 Good-Girifalco理论 6.7.3 几何平均法 6.7.4 调和平均法 6.8 临界表面张力 6.9 状态方程 6.4 表面张力与分子结构的关系 ●小分子化合物，表面张力与等张比容有如下关系 V为摩尔体积，P为等张比容 ●高聚物修正为： 其中n为Macleod指数，可近似取作4。 等张比容是与物质的分子结构密切有关的量，摩尔体积与物质的密度有关，因而也与温度有关。因此，影响表面张力的两个重要因素是温度和分子结构。 ● 等张比容具有严格的加和性，即物体的等张比容等于组成该物质分子的原子或原子团和结构因素的等张比容（Pi)之和，它的数值几乎不受温度的影响： 6.5 表面张力与内聚能密度 ●内聚能：表征物质分子间相互作用力强弱的一个物理量； 摩尔内聚能：消除1摩尔物质全部分子间作用力时，其内能的增加，即： Ecoh为摩尔内聚能，?H为汽化热（液体）或升华热（固体）。R为气体常数，T为温度。 V为摩尔体积。 ●内聚能密度的平方根称为溶解度参数δ，即： 溶解度参数是确定高聚物与溶剂的溶解性和聚合物与聚合物之间相容性的重要参数。 ● Lieng-Huang Lee对高聚物提出如下关系式： K为常数，对液体和类似液体高聚物为0.24，φ为分子相互作用参数。 例：计算聚四氟乙烯（PTFE)和(PP)聚丙烯的表面张力,已知：VPTFE=45.5cm3/mol;Vpp=46.2cm3/mol解： 聚四氟乙烯 (-CF2CF2-) ∑Fs=2×150=300 Ns=6 σ=0.327[300/6]1.85[6/45.5]1.52 =21×10-3N/m 实验值 18.4×10-3N/m 聚丙烯 -CH(CH3)CH2- ∑Fs=133+28+214=375 Ns=9 σPP=0.327[375/9]1.85[9/46.2]1.52=27×10-3N/m 实验值 29×10-3N/m 6.6 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响 ● 6.6.1 无规共聚 无规共聚物的表面张力一般符合线性加和规律： σ为无规共聚物的表面张力， σ1、σ2为组分i的表面张力， Xi则为组分i的摩尔分数. 对氧化乙烯-氧化丙烯的无规共聚物实验结果如图6-6所示。 6.6.2 嵌段与接枝共聚 ●对于嵌段共聚物，若A嵌段有高表面能，B嵌段有低表面能，则形成共聚物时，B嵌段优先在表面上吸附，使体系的表面张力明显下降。B嵌段到一定量，表面张力下降到B嵌段均聚物水平（图6－7） ●接枝共聚物情况与嵌段共聚物相似，但表面张力减少的程度则轻一些 6.6.3 共 混 在均聚物共混中，低表面能的组分在表面上被优先吸附，使体系表面张力下降。氧化乙烯和氧化丙烯均聚物的共混结果如图6-6所示， 6.7 界面张力 6.7.1 Antoff 规则 Antoff 最早提出界面张力与两相表面张力的关系式为： σ12：相1和相2间的界面张力； σ1和σ2为相的表面张力。 ●此式仅适用于相1在相2上的润湿角θ=0，即铺展的情况，且两相之间处于蒸汽吸附平衡的饱和状态。显然，对聚合物而言，此式不太适用，聚合物的界面张力： 6.7.2 Good-Girifalco理论 ●两相之间的界面张力与粘附功Wa有关, ● Good和Girifalco认为，粘附功和内聚能之间存在如下的关系: φ为两相分子之间的相互作用参数， Wci为i相的内聚能. 由于： 可整理得到： 分子间的相互作用参数很难确定，分子结构理论指出，φ可用分子结构参数表示为: 其中 ●多数情况下两项的相互作用单元的体积相似，可取φV=1，因此，φ≈φA。 ● 可以证明，当两相极性完全相同时， φA具有最大值为1。随着两相间极性差异增大， φA值随之减小。若两相均为非极性，则μ1=μ2=0。 当I1=I2时，φA达最大值为1. 已知Young方程:σSV=σSL+σLVcos