大气环境化学(6酸沉降化学).pptVIP

245 2456 123456 257874 第六章 酸沉降化学 酸沉降(Acid Deposition)是指大气中的酸通过降水迁移到地表，称湿沉降(wet deposition)；或在含酸气团气流的作用下直接迁移到地表，称干沉降(dry deposition)。 6.1 降水的化学性质 6.1.1、降水的化学组成 降水的组成 * 大气固定气体成分：O2、N2、CO2、H2等； * 无机物：土壤衍生矿物离子Al3+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+和硅酸盐；海洋盐类Na+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-等；气体转化产物SO42-、NO3-、NH4+、Cl-、H+等；人为排放源As、Cd、Cr、Co、Cu、Pb、Mn、Mo、Ni、V、Zn、Ag、Sn、Hg等； * 有机物：有机酸、醛类、烯烃、芳烃、烷烃等； * 光化学反应产物：H2O2、O3、PAN等； * 不溶物：土壤粒子和燃烧排放的尘粒不溶物。 6.1 降水的化学性质 6.1.1、降水的化学组成 降水的离子成分 表6-1 国外部分地区降水化学成分（umol/l) 6.1 降水的化学性质 6.1.1、降水的化学组成 降水中的有机酸 表6-3 雨水中酸的平均浓度（umol/l) 6.1 降水的化学性质 6.1.1、降水的化学组成 降水中的有机酸 表6-4 华南降水中有机酸浓度（umol/l)（1988年） 6.1 降水的化学性质 6.1.1、降水的化学组成 降水中的金属元素 表6-6 湿沉降中有毒金属元素浓度范围 6.1 降水的化学性质 6.1.2、降水的pH 降水pH的意义 降水的pH表示降水的酸度。总酸度(Total Acidity)，即溶液中H+离子的量，与碱中和的容量。总酸度包括自由质子(强酸)和未离解质子(弱酸)两个部分。pH则是强酸的量度。 通常认为雨水的天然酸度是pH5.6，原因： 影响天然降水pH的因素仅仅是大气中存在的CO2，根据CO2的全球大气浓度330ppm与纯水的平衡： H为CO2的亨利常数 K1、K2为二元酸的一级 和二级电离常数 6.1 降水的化学性质 6.1.2、降水的pH 降水pH的意义 按电中性原理得： Kw为水的离子积，PCO2为CO2在大气中的分压。 计算结果为5.6。 因此以pH为5.6作为未受污染的天然雨水的背景值，小于5.6则认为受污染，形成了酸雨。 6.1 降水的化学性质 6.1.2、降水的pH 降水pH的意义 目前对pH为5.6作为确定酸性降水和判断人为污染提出了异议： * 清洁大气中还存在各种酸、碱性气态和气溶胶物质，降水酸度是各种酸碱共同作用的结果，不一定是5.6； * 强酸不一定都是人为污染，天然也有，对降水pH影响大； * pH大于5.6的地区不一定没有人为污染，酸性污染严重地区，如果存在碱性尘粒碱性气体，则pH大于5.6； * H+浓度不是一个恒量，不能表示降水受污染的程度。同一酸度的降水，污染离子SO42-、NO3-的浓度可能相关很大。 6.1 降水的化学性质 6.1.2、降水的pH 降水pH的背景值 表6-10 全球背景点降水化学初步监测结果(雨量加权平均值) 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水中化学成分及含量具有明显的地理规律 图6-3 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水组成与降水持续时间有关 图6-4 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水组成与降水持续时间有关 图6-5 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水组成与降水量有关 图6-6 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水组成与降水量有关 图6-7 6.1 降水的化学性质 6.1.3、降水化学组成的时空变化 降水的化学组成与天气类型