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5 合成气的生产过程 合成气（Syngas）：CO和H2混合物。 H2/CO（摩尔比）由0.5到3。 C1化工：含一个碳原子的化合物（如CH4、CO、CO2、HCN、CH3OH等）参与反应的工艺过程和技术。 5.1 合成气的基本原理 5.1.1 合成气的生产方法 重油或渣油 部分氧化法（partial oxidation）：适量的O2和H2O，使部分烃类燃烧，放出热量并产生高温，另一部分烃类则与水蒸气发生吸热反应而生成CO和H2气，调节原料中油、H2O与O2的相互比例，可达到自热平衡而不需外供热。 以煤为原料的生产 方法 间歇式 连续式 研究进展 催化剂研究 有机金属络合物催化剂 利用CO为原料的液相催化羰基化工艺 合成气主要有两种工艺，即催化蒸汽转化和非催化部分氧化: CH4+H2O→CO+H2 -206kJ/mol (1) CH4+O2→CO+H2O +519kJ/mol (2) 5.1.2 合成气的应用实例 第1章表1-6 5.2 由天然气制造合成气 5.2.1 天然气制合成气的工艺技术及其发展 蒸汽转化法 蒸汽转化法是在催化剂存在及高温条件下，使甲烷等烃类与水蒸气反应，生成H2、CO等混合气 部分氧化法 甲烷等烃类与氧气进行不完全氧化生成合成气 新工艺 自热式催化转化部分氧化法（ATR工艺） 反应条件：2.45MPa和950~1030℃，H2/CO可在0.99~2.97之间调节 甲烷-二氧化碳催化转化法（Sparg 工艺） 采用催化剂： CO2来转化CH4 5.2.2 天然气蒸气转化过程工艺原理 5.2.2.1 甲烷水蒸气转化反应和化学平衡 主要反应： 影响转化反应平衡主要因数（1）、温度的影响 （2）、水碳比的影响 （3）、压力的影响 5.2.2.2 甲烷水蒸气转化催化剂 Ⅰ转化催化剂的组成和外形 主金属：贵金属和镍 助催化剂：铝、镁、钾、钙、钛、镧、铈等碱金属氧化物和碱土金属氧化物 催化剂种类： 　　　负载型催化剂 　　　粘结型催化剂。 反应物浓度在孔内分布 梯度： 孔内扩散阻力影响， Ⅱ.转化催化剂的使用和失活 转化催化剂 使用前：氧化态；氧化镍还原成金属镍才有活性 还原气：氢气、甲烷或一氧化碳。 活性下降原因 老化、中毒、积炭 积炭因素 “架桥” 空间积炭 酸性太强，催化裂化结焦 深度脱氢析碳 一氧化碳歧化析碳 防止积炭措施 保持足够的水碳比 催化剂活性显著下降判断 甲烷含量升高 出口处平衡温距增大 “红管” 温度的影响 总压升高，反应速率常数增大，因甲烷蒸汽转化是吸热的，平衡常数随温度的升高而增大，结果反应速率也是增大的。 压力的影响 总压增高，会使各组分的分压也增高，对反应初期的速率提高很有利。此外加压尚可使反应体积减少。 组成的影响 在反应初期，反应物CH4和H2O的浓度高，反应速率降低，需要提高温度来补偿。 天然气 配入中压蒸汽 对流段 一段转化炉 变换工序 离开二段转化炉 1200℃燃烧 二段转化炉 对流段 少量水蒸汽 空气 （3.3 ～ 3.5MPa） 5.2.5 气体中硫化物和二氧化碳的脱除 杂质 石油馏份：RSH、RSR、CS2、噻吩等 煤：羰基硫和硫铁矿 合成气：硫化氢和有机硫气体 危害 使催化剂中毒，腐蚀金属管道和设备 硫化物综合利用 硫酸、保险粉 5.2.5.1 脱硫方法及工艺 干法脱硫 P181 吸附法 原理：采用对硫化物有强吸附能力的固体来脱硫 吸附剂：氧化锌、活性炭、氧化铁、