091112-热二律4-58.pptVIP

作业问题P201-8 首先它是在绝热容器中完成变化，第二又是一个非正常温度的相变，而且又是两相共存。 解这道题要分开1000g的水和150g的冰两部分来计算熵变。 （1）首先要计算出水和冰混合后的最终温度： （2）求出上述温度后，再计算过程的熵变：也是分别计算冰的变化和水的变化。 冰：设计成273k的可逆相变和相变后273K的水的可逆升温过程；1000g水的降温就直接设计成可逆降温即可。 回顾-热力学判据 熵判据：?S(系统) + ?S(环境) ? 0 =号，表示系统发生了可逆变化过程；或者是系统达到了平衡态。 号，表示系统发生了不可逆过程；或者系统自发变化。 Helmholtz自由能判据 Gibbs自由能判据 ?G计算 始终记住原始定义式： Gibbs自由能与温度的关系—Gibbs-Helmholtz方程(了解） Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs——Helmholtz方程的定积分形式 ΔG与温度的关系计算例题 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs自由能与压力的关系（掌握） Gibbs自由能变化值?G与压力的关系（掌握） △G与压力的关系计算例题 [例题] 298K和 下，C (石墨) ? C（金刚石）的 。已知石墨与金刚石的密度分别为 和 。问至少需加多大的压力才能使反应成为自发？ △G与压力的关系计算例题 △G与压力的关系计算例题 要使该反应成为自发，则必须 ，即 §3.14 热力学第三定律与规定熵 热力学第三定律 　热力学第二定律给出了熵变的定义，并解决了各种过程中熵变的计算，但是熵的绝对值却无法确定。人们希望知道各种物质的熵并列表备用，从而更方便地计算化学反应的 。 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 规定熵值(conventional entropy) 掌握 用积分法求熵值（1） 化学反应过程的熵变计算(掌握） 化学反应过程的熵变计算 Josiah Willard Gibbs（1839.2.11－1903.4.28) 美国物理化学家、数学物理学家。 奠定了化学热力学的基础，提出 了吉布斯自由能与吉布斯相律。 主要成就： 吉布斯自由能吉布斯熵向量分析吉布斯-亥姆霍兹方程吉布斯代数吉布斯分布相律吉布斯悖论 Gibbs 背景：父亲是耶鲁大学的神学教授 师从：古斯塔夫·基尔霍夫\ 赫尔曼·冯·亥姆霍兹\ 克劳修斯 獲獎: 科普利奖章 (1901) 科普利獎章（Copley Medal）是英國皇家學院所頒發的科學獎章，起始於喬菲利·科普利爵士（Sir Geoffrey Copley）在1709年捐贈100英磅作為實驗研究的基金，於1731年開始頒發，是當時科學界的最高榮譽之一。 科普利奖章得主 1753年：班傑明·富蘭克林；1766年：亨利·卡文迪什 1776年：詹姆斯·庫克 1820年：漢斯·奧斯特（电磁学，铝元素）； 1832年：麥可·法拉第、西莫恩·帕松 1841年：格奧爾格·歐姆；1864年：查爾斯·達爾文 1870年：詹姆斯·焦耳； 1901年：約西亞·威拉德·吉布斯 1914年：約瑟夫·湯姆森；1925年：阿爾伯特·愛因斯坦 1929年：馬克斯·普朗克； 1938年：尼爾斯·波耳（氢原子光谱、量子力学）； 1975年：佛朗西斯·克里克（DNA） 1993年：詹姆斯·杜威·沃森；2006年：史蒂芬·霍金 2009年：馬丁·埃文斯 Gibbs 1863年Gibbs使用几何方法进行齿轮设计的论文在耶鲁学院获工程学博士学位，成为美国第一个工程学博士。 1876年吉布斯发表了奠定化学热力学基础的经典之作《论非均相物体的平衡》的第一部分。1878年完成了第二部分。这一长达三百余页的论文被认为是化学史上最重要的论文之一，其中提出了吉布斯自由能，化学势等概念，阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象的本质。 1892年由奥斯特瓦尔德译成德文，1899年由勒·沙特列翻译为法语。 后人对Gibbs的评价 由于当时的美国教育对实践知识的看重，吉布斯没有受到应有的重视。直到1950年才进入纽约大学的名人馆，并立半身像纪念。 奥斯特瓦尔德认为“无论从形式还是内容上，他赋予了物理化学整整一百年。” 朗道认为吉布斯“对统计力学给出了适用于任何宏观物体的最彻底、最完整的形式”。 2005年5月4日美国发行“美国科学家”