第11章定量中的误差与有效数字.ppt

第十一章 定量分析中的 * 第一节 误差及其产生的原因 第二节 误差的表示方法 第三节 提高分析结果准确度的方法 第四节 有效数字及其运算规则 误差与有效数字 第一节 误差及其产生的原因 误差(error): 分析结果与真实值之间的差值。 一、系统误差(systematic error): 可测误差 由分析过程中某些固定因素造成的，当重复测定时会重复出现。其大小可测。 系统误差产生的原因： 1. 方法误差： 由分析方法本身不完善造成。 2. 仪器、试剂误差： 测量仪器不准确，试剂、蒸馏水中有干扰杂质等。 3. 操作误差： 由实验人员主观因素造成。 二、随机误差（偶然误差）: 由难以预料的某些偶然因素造成，其数值大小、正负都不固定。 不定误差 如：由于温度、湿度、气压、仪器性能的微小变化引起的误差。 --增加平行测定次数来减少。 三、过失误差： 由工作中的差错、粗心大意或不按操作规程进行操作而产生的误差。 第二节 误差的表示方法 一、准确度(accuracy) 与误差: 准确度: 测定值(X)与真实值(XT)的接近程度。 误差 E= 测定值(X)-真实值(XT) Er= × 100% Er反映绝对误差在真值中所占百分率，常用Er的大小来衡量分析结果准确度的高低。 正误差—测定结果偏高，负误差—测定结果偏低。 绝对误差(E) 相对误差(Er) 准确度—常用误差的大小来衡量。 误差越小，准确度越高。 用分析天平称取Na2SO4两份，其质量分别为1.0900g和0.1090g，假如这两份的真实值分别是1.0901g和0.1091g，试计算它们的绝对误差和相对误差。 解： E1=1.0900-1.0901= -0.0001（g） E2=0.1090-0.1091= -0.0001（g） Er1= ?100% = -0.009% Er2 = ?100% = -0.09% Er 合理, m? Er? 准确度?。 例1： 二、精密度与偏差 (deviation and precision): 因分析物含量的真实值未知，无法求得分析结果的准确度。 常用精密度判断分析结果的可靠性。 精密度： 相同条件下，几次平行测定结果互相接近的程度。 精密度的高低用偏差来衡量。 偏差越小，精密度越高。 1.偏差(d)： d=某次测定值(xi)-n次算术平均值( ) = xi- 某次测定值与n次测定的算术平均值的差值 2. 平均偏差( ) : 3. 相对平均偏差( ): = ×100% 4. 标准偏差: s = = 5. 相对标准偏差: sr = ×100% 三、精密度和准确度的关系 2. 精密度高，不一定准确度高。精密度不高，测定结果不可靠。 3. 准确度高一定要精密度高。即精密度是获得准确度的必要条件。 4. 精密度和准确度都高的分析结果才是可靠的。 1. 准确度高低用误差的大小来衡量，反映测定结果正确性； 精密度好坏用偏差的大小来衡量，反映测定结果可靠性。 在工作中，并不严格区分误差和偏差。 一 、选择合适的分析方法 滴定分析法，准确度高 ，适合常量组分分析。 吸光光度法分析法，灵敏度高， 适合微量组分分析。 第三节 提高分析结果准确度的方法 二、减小测量误差 （含量高于1%的常量组分，Er不超过± 0.2%） （含量在10-3~1%的微量组分，Er在2% ~5% ） 在整个分析过程中，必须控制各个测定步骤的误差，使各步误差的总和不超过要求。 如：用分析天平称试样，称量的绝对误差为±0.0001g。减量法称两次，绝对误差达±0.0002g，为使相对误差0.1%，则称取试样的质量至少为： 滴定中，滴定管读数的绝对误差为±0.01ml，两次读数的绝对误差达±0.02ml。为使读数的相对误差0.1%，滴定体积至少为： 根据Er= × 100% 根据Er= × 100% 三、减小系统误差 作用： 系统误差是引起分析结果不准确的主要原因，根据它的来源，通过以下途径减小或消除系统误差。 （一）对照实验： 将已知准确含量的标准试样与被测试样按照相同方法和条件进行测定。 将对照试验测得的含量值与标准试样含量相比较， 得分析误差—可判断有无系统误差及其大小，且可以校正试样的测定值，使测定结果更接近真实值。 （二）空白实验 不加试样，按分析试样同等条件、方法、步骤进行分析，得空白值 。 作用: 从试样的测定结果中扣除空白值可消除试剂不纯、蒸馏水有杂质及实验器皿引