09.10有机四卤代烃、醇、醚.ppt

4. 氨解：卤代烷与以与氨反应，NH2取代X生成胺------实验室制备有机胺的主要方法。 第十章 醇、醚 醇、醚都是烃的含氧衍生物 H-O-H R-O-H 醇 R-O-R 醚 R-S-H 硫醇 R-S-R 硫醚 (一) 醇（Alcohols) 10 – 1 醇的分类与命名 一、醇的分类 1. 根据醇分子中烃基的结构不同，可将醇分为饱和醇、不饱和醇和芳香醇。 饱和醇 不饱和醇 芳香醇 2. 根据醇分子中与OH直接相连的碳原子的类型不同可分为伯醇、仲醇和叔醇。 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 多元醇 3. 根据醇分子中含羟基的数目多少可分为一元醇、二元醇和多元醇。 （1）普通命名法 结构简单的醇适用于普通命名法来命名，其原则是根据相应的烃基称为“某烃醇”。例： 二、醇的命名 甲醇 乙醇 异丙醇 异丁醇 叔丁醇 一些早期发现且常用的醇也有用俗名表示。例： 甘油 甘醇 酒精 木醇 （2）系统命名法 “两最” 3,5,5-三甲基-2-己醇 对不饱和醇，则应选择包括不饱和键在内的最长碳链为主链，有顺反异构，要标出构型。 Z-5-甲基-4-庚烯-2-醇 对于多元醇,编号时应使羟基的位次和最小,命名时,分别标出羟基的位次。 1,2-丙二醇 4-甲基-2,3-戊二醇 10 – 2 醇的制备 一、 烯烃的水解 二、硼氢化氧化制伯醇 1. B2H6, 溶剂 2. H2O2, HO– CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH 反Markovnikov规则的醇 三、 醛、酮、羧酸、酯还原 [H] 还原剂：H2/Ni LiAlH4 NaBH4 C = O CH-OH RCHO RCH2OH RCOR RCHR RCOOH RCH2OH [H] H2/Ni NaBH4 LiAlH4 OH 伯 伯 仲 氢化铝锂 硼氢化钠 四、 格式试剂制醇 C = O R MgBr - C - OMgBr δ- δ+ δ- δ+ R R - C - OH 纯醚 H2O 制各类醇 少C 多C HCHO 伯醇 RCHO 仲醇 RCOR 叔醇 五、卤代烃水解 RCH2X RCH2OH NaOH-H2O 由于醇分子中的OH也可以与水分子形成氢键，因此，醇在水在有较大的溶解度，但随R基团的增加，其水溶性逐渐减小。 10 – 3 醇的物理性质 b.p高于分子量接近的烷烃 2. 低级醇溶于水 醇的极性大于烷烃，醇可形成分子间氢键。 氢键 氢键 CH3CH2CH3 M = 44 b.p = -42.2℃ CH3CH2OH M = 46 b.p = 78.5 ℃ 由于醇分子中的OH也可以与水分子形成氢键，因此，醇在水在有较大的溶解度，但随R基团的增加，其水溶性逐渐减小。 OH 10 – 4 醇的化学性质 有机化合物的化学性质与其结构有关，主要由其官能团决定。 一、与活泼金属的反应 CH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + H2 ↑ 醇分子中的氢原子没有水中氢原子活泼，因此，它与钠反应没有水激烈，且随醇分子中R基团的增大，它与钠的反应速度变慢。 3.利用金属钠与醇反应可以除去醇中的水，这是实验室中制备少量无水醇的方法。 CH3CH2ONa + H2O CH3CH2OH + NaOH 1. 制醇钠 RONa 有机碱 、还原剂、缩合剂 2. 局部范围鉴定醇 H2 讨 论 CH3CH2Cl + H2O CH3CH2OH + NaCl NaOH CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O 无水ZnCl2 二、卤代反应 卤代烷水解与醇卤代是可逆反应。但由于OH的亲核能力大于卤原子，因此这个反应主要向生成醇的方向进行。如果采用催化剂，并加大HX的浓度，则反应也可向生成卤代烃的方向进行。 结构不同的醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序为： 烯丙式醇 ? 叔醇 ? 仲醇 ? 伯醇 ? 甲醇 通常用无水氯化锌与浓盐酸按1：1的比例配成溶液与醇反应， 代替不易操作的氯化氢气体， ZnCl2-HCl溶液称为卢卡斯（Lucas）试剂。 醇与卢卡斯试剂反应生成的产物氯代烷在卢卡斯试剂中不溶解，得到混浊溶液。