碳酸二甲酯可研调查报告工艺选择.docxVIP

200000吨/年碳酸二甲酯（DMC） 项目可行性研究报告 项目简介 碳酸二甲酯（DMC）被认为是新近崛起的极具发展前景的绿色化工产品，DMC的分子结构包含羰基、甲基和甲氧基等官能团，反应性能多样，主要特点有安全、方便、污染少等特点，在溶剂、汽油柴油添加剂、锂离子电解液以及化学合成等领域具有十分广阔的应用。 自20世纪90年代后期，绿色化学得到了科学家、政府以及企业的高度关注。随着国家、民众环保意识的不断增强，科学技术的不断进步，碳酸二甲酯的生产工艺也有了很大的进步，逐步向安全、环保、节能的方向发展。 一、碳酸二甲酯生产工艺发展及各工艺路线比较 碳酸二甲酯合成技术的研究、开发及生产经历了以下几个阶段： 阶段一：光气-甲醇法 1918年Hood Mudock提出利用光气-甲醇法，制备碳酸二甲酯。刚开始时以氯甲酸甲酯与甲醇为原料，反应得到碳酸二甲酯。后来又用光气和甲醇制备甲酸甲酯，进而制取碳酸二甲酯，即光气-甲醇法。经过实验室规模、中试规模，最终实现了工业化。这种工艺的具体反应方程式为： COCI2+CH3OH→CICOOCH3+HCI CICOOCH3+CH3OH→ (CH3O)2C0+HCl 总反应方程式为：COCI2+2CH3OH→(CH3O)2CO+2HCl 随着工业生产的进步，对光气-甲醇法又提出了改进，即光气-甲醇钠法。 反应方程式为：COCI2+2CH3ONa→(CH3O)2CO +2NaCl 光气-甲醇法生产的碳酸二甲酯的收率按甲醇计为90%，纯度为95%以上，但因原料光气剧毒，副产物污染环境和腐蚀设备，产品含氯量高，现已属于被淘汰的工艺。一般只有生产光气的企业就近生产DMC。光气-甲醇法曾是我国工业生产DMC的主要方法，但此法使用的原料（光气）有剧毒，严重污染环境，虽然近年来进行了许多改进，但由于其缺点很难克服而限制了它的发展，近年来，由于国家和民众的环保意识不断增强，由于安全、经济、环保等方面的弊端，这种生产工艺已经被逐步淘汰，先前采用这种工艺的企业，如美国的PPG公司、法国的SNPE公司、德国的Bayer公司、BASF公司，国内的上海吴淞化工厂、江苏吴县农药厂、重庆东风化工厂等少数厂家或停产或改变生产工艺。 阶段二：甲醇液相羰基化法 甲醇液相氧化羰基化法的反应方程式为：2CH3OH + CO +1/2O2→CH3O(CO)OCH3 + H2O 20世纪80年代前后，Ugo Romano等人成功研究开发出利用一氧化碳、氧气、甲醇液相羰基化生产碳酸二甲酯技术，并于80年代中期在意大利ENI公司实现工业化，目前的生产规模已达1.2万吨/年，其工艺过程简单，原料成本低，产品的成本仅为光气法的31.8%，为碳酸二甲酯的生产技术作了重大改进。 该工艺产品收率高，但甲醇单程转化率只有30％左右，物料(特别是Cl―)对设备管道腐蚀大，催化剂寿命短，生产过程在反应工序为间歇操作。 我国开发的液相法工艺，操作条件与采用的催化剂同国外基本一样，只是反应器采用管式反应器，合成反应可连续进行，催化剂寿命较国外大大延长，采用填料塔精馏，使产品收率达98％以上，CO总转化率76％以上。 但是这种生产方法存在腐蚀性大和催化剂寿命短等问题。 阶段三：甲醇气相羰基化法 甲醇气相氧化羰基化法的反应方程式为：2CH3OH + CO +1/2O2→CH3O(CO)OCH3 + H2O 在甲醇一氧化碳气相催化羰基化制碳酸二甲酯发展阶段，针对液相氧化羰化法中存在腐蚀性大和催化剂寿命短等问题，日本宇部公司于90年代初研究开发成功的一氧化碳与甲醇气相催化羰基合成生产碳酸二甲酯技术，已建成3000吨/年的半工业化装置，并准备建立万吨级规模的工业化装置。 气相法与液相法的反应原理相同，只是催化剂采用固体催化剂。以美国Dow化学公司为代表；甲醇、CO、O2气态物流在100～150℃，2 MPa下，在有固体催化剂的固定床反应器内生成DMC。 催化剂为浸渍过无水氯化铜并加入氯化钾、氯化镁等助剂的活性炭。 气相法的安全性和生产稳定性都较液相法大为提高，产品氯含量低，仅为光气法的1/10，因此扩大了产品的应用领域。碳酸二甲酯合成技术的又一次改进，更进一步促进了碳酸二甲酯的开发和应用。另外，该工艺单位产品的生产成本约为5967元/吨，与其它工艺方法生产的产品相比，具有更强的市场竞争力。 阶段四：酯交换法 酯交换法又被称为酯基转移法。工业上这种方法一般利用硫酸二甲酯（DMS）或者碳酸乙（丙）烯酯和醇交换制备DMC。这种生产方法的化学方程式如下： ???? 酯交换法生产的本质是CO2与甲醇合成DMC过程与环氧丙烷或环氧乙烷水解合成丙二醇或乙二醇过程的耦合。 华东理工大学的酯交换法，采用了催化反应精馏新技术，提高了反应的转化率，可达99％以上，具有原料来源广，工艺简