生物质吸附剂分离叔丁醇水共沸物及其热再生的研究.pdfVIP

摘 要 无水叔丁醇作为一种重要的有机化工原料，广泛用作有机溶剂、添加剂和烷 基化剂等，但工业生产的叔丁醇中都含有水并且形成均相最低恒沸物，使得普通 精馏难以精制叔丁醇。本文利用吸附分离的方法研究了生物质吸附剂用于叔丁醇 -水共沸物分离的可行性。并在此基础上，对生物质吸附剂用于叔丁醇-水共沸物 分离过程的最佳吸附条件和最佳再生条件，以及生物质吸附剂对水的吸附过程的 吸附机理作了进一步的探索。 本文首先利用反气相色谱法对生物质吸附剂CSA 用于选择性分离叔丁醇-水 共沸物的可行性进行了探究。结果表明CSA 可以优先选择性吸附水，并且低温 更有利于该分离过程。 接着，本文通过正交试验研究了生物质吸附剂CSA 在固定床中分离叔丁醇- 水共沸蒸汽的吸附过程和再生过程。吸附试验主要通过在不同的床层高度、床层 温度、塔釜油浴温度下的叔丁醇的生产能力来确定最佳吸附条件；再生试验主要 通过在不同的再生气体流速、再生温度、再生时间下CSA 的再生效率来确定最 佳再生条件。最后，为了检验CSA 的重复使用性能，在其最佳吸附和再生工艺 下进行了5 次循环吸附-再生试验。实验结果表明CSA 固定床吸附分离叔丁醇- 水共沸蒸汽的最佳吸附条件为塔釜油浴温度102℃，床层温度84℃，床层高度 30cm，各影响因素对叔丁醇生产能力的影响程度大小为塔釜油浴温度床层温 度床层高度，并且各因素间无相互影响；CSA 在固定床中的最佳再生条件为空 气流速60L/h，空气温度120，再生时间40min ，各影响因素对CSA 的再生效率 的影响程度大小为空气温度再生时间空气流速，并且各影响因素间无相互影 响。CSA 经过多次再生后再生效率几乎没有变化，表明CSA 多次再生后仍可重 复使用。 最后，本文通过对吸附前、吸附后和再生后的CSA 进行FESEM 和压汞仪表 征，以及利用气相热力学计算CSA 分离叔丁醇和水的吸附过程的吸附热和吸附 自由能变，研究了其吸附机理。表征结果表明CSA 主要由大孔组成，并且在CSA 对水的吸附过程中大孔起到了主要的吸附作用。吸附后CSA 被水饱和，颗粒由 干瘪变得饱满，而热再生后CSA 完全再生，几乎回复原貌；热力学计算得到CSA 对水的吸附热为-38.3 kJ/mol，对叔丁醇的吸附热为-5.46 kJ/mol，再次表明了CSA 对水的优先吸附性，CSA 对叔丁醇和水的吸附自由能变进一步证实了上述结论， 并且CSA 对水的吸附为放热的、自发的物理吸附过程。 关键词： 叔丁醇 淀粉质吸附剂 热再生 表征 热力学 ABSTRACT Anhydrous tert-butyl alcohol (TBA) is an important organic solvent, additive and alkylating agent. However, the raw TBA contains water and forms azeotropic mixture, making ordinary distillation hardly to dehydrate TBA azeotrope. In this work, the feasibility of biosorptive separation of TBA-water mixture using biomass adsorbent was investigated. To move forward, this work focused on investigating the optimum adsorption and regeneration conditions of biosorptive separation process, and the adsorption mechanism. Firstly, this paper investigated the feasibility of selective separation of TBA and water azeotrope using biomass adsorbent, CSA, was investigated by invers gas chromatography. The experimental results showed that CSA can preferential adsorptive separation of water, and lo