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硫磺回收工艺简介 制作:李建广 2012年5月8日 主 要 内 容 国内外硫回收技术的现状 硫回收工艺技术比较 工艺路线选择分析 荷兰JACOBS公司超级克劳斯技术简介 国内外硫回收技术的现状 含H2S酸性气体的处理,工业生产中多采用以下三种工艺: 1 固定床催化氧化工艺(主要为克劳斯硫回收工艺及各种改进型工艺) 2 液相直接氧化工艺 3 生物脱硫及硫回收工艺 液相直接氧化工艺 液相直接氧化工艺适用于硫的“粗脱” 有代表性的液相直接氧化工艺有:ADA法和改良ADA法脱硫、拷胶法脱硫、氨水液相催化法脱等。 固定床催化氧化工艺 硫回收率较高的Claus工艺是固定床催化氧化硫回收工艺的代表。Claus硫回收装置一般都配有相应的尾气处理单元,这些先进的尾气处理单元或与硫回收装置组合为一个整体装置,或单独成为一个后续装置。 Claus硫回收工艺及尾气处理方式种类繁多,主要有:SCOT工艺、SuperClaus工艺、Clinsulf工艺、Sulfreen工艺、MCRC工艺等。 固定床催化氧化工艺 常规Claus工艺 常规Claus工艺的尾气中硫化物的排放量已不能满足现行环保标准的要求 常规Claus工艺是目前炼厂气、天然气加工副产酸性气体及其它含H2S气体回收硫的主要方法。 SCOT工艺 SCOT工艺的基本过程是将常规Claus工艺尾气中的SO2、有机硫、单质硫等所有硫化物经加氢还原转化为H2S后,在采用溶剂吸收方法将H2S提浓,循环到Claus装置进行处理。 Clinsulf工艺 Clinsulf工艺在中国只有淮化集团的一套装置在运行,而且在使用上存在问题,因原料气波动,装置不太稳定,总回收率只能达到94-95%。 SuperClaus工艺 SuperClaus工艺是由荷兰JACOBS公司开发并拥有,改变以往单纯提高H2S与SO2反应进程的方法,在常规Claus转化之后,最后一级反应器改用选择性氧化催化剂处理常规Claus硫回收尾气,将H2S直接氧化成元素硫,总硫回收率达99%以上,达到了硫回收与尾气处理的双重功效。近十多年来,在国内外已建有120多套工业装置。 固定床催化氧化工艺 Sulfreen工艺 在低于硫露点的条件下进行Claus反应,由Lurgi公司开发,总硫回收率达到99.5%。Sulfreen工艺对原料气中H2S浓度有要求(≥25%)。如果原料气中硫含量偏低,整个装置将在低负荷下运转,当负荷低于25%时,Sulfreen装置便不能正常运转,因而总硫回收率受到影响。 MCRC工艺 加拿大Delta公司的MCRC硫回收工艺是亚露点Claus转化工艺,也属于低温Claus工艺。它改变了常规Claus反应的平衡条件,在低于硫的露点下操作,三级MCRC转化,硫回收率可达99%。MCRC工艺不仅是一种硫回收方法,也是较好的尾气净化方法。 生物脱硫及硫回收工艺 生物脱硫及硫回收工艺有代表性的工艺是Shell-Paques工艺。最初由荷兰的Paques 公司设计研发,与Shell一起进行技术转让。目前三套用于天然气处理的工艺正在设计中(两套用于美国,一套用于澳大利亚) 硫回收工艺技术比较 序号 工艺 生产能力 t/d 硫回收率 % 技术来源及可靠性 环保要求 相对投资 % 运行费用 1 二级Claus 20 约96 国内可靠 不能 80 低 2 三级Claus 50 约98 国内可靠 不能 100 低 3 SCOT工艺 100 99.8 国外可靠 能 200 较高 4 Sulfreen 10 99.5 国外可靠 可能 125 较低 5 MCRC工艺 10 99 国外可靠 可能 125 较低 6 SuperClaus 10 99.5 国外可靠 能 120 较低 7 ADA工艺 99 国内可靠 可能 最高 8 PDS工艺 99 国内可靠 可能 最高 9 Shell-Paques 99.5 国外可靠 能 130 较高 工艺路线选择分析 1996年我国颁布的新环境保护法规《大气污染物综合排放标准》(GB16279-1996)规定酸性气处理装置排放烟气中的SO2最高允许排放浓度≤960mg/Nm3(即≤336ppmV),60米高烟囱排放总量≤55Kg/h ;H2S≤0.06 mg/m3 。 建立在Claus工艺基础上的SCOT工艺、Sulfreen工艺、MCRC工艺和SuperClaus工艺,SuperClaus工艺的投资最低,运行费用较低,尾气排放指标满足环保要求,特别是自九十年代以后在世界上建设了120多套装置,工业化运行经验丰富。 荷兰JACOBS公司超级克劳斯技术简介 JACOBS超级克劳斯硫回收工艺流程特
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