氢原子和类氢离子中有二个粒子,其哈密顿算符为.ppt

完全波函数应包含空间、自旋两部分。空间部分函数是对称函数，则自旋部分必须是反对称的，只有这样才能使完全波函数反对称，从而满足堡里原理。 但上述2种自旋函数都不符合要求，因此，将两个非对称的自旋函数线性组合，得 自旋对称函数 自旋反对称函数 所以，完全波函数为 这是氦原子的斯莱特行列式。 含N个电子的原子的Slater行列式波函数为 行列式中每个 都是一个轨道-自旋。 规律：①归一化系数为 ；②行列式的行数和列数与原子中所含的电子数相同；③行列式中每一行表示同一个轨道-自旋被各个不同电子占据；同一列为同一个电子占据不同不同的轨道-自旋。 如基态锂原子1s22s1 说明：①在原子的某一状态下，斯莱特行列式的个数取决于单电子个数，若原子无单电子，则只有一个行列式；若有一个单电子，则有2个斯莱特行列式；若有两个单电子，则有4个斯莱特行列式。单电子个数越多，斯莱特行列式的数量越多；②同一原子处于不同状态时的斯莱特行列式个数和内容不同。 例 He 1s12s1 第八节 原子光谱 一、 原子光谱和光谱项 1、基本概念 ① 基态：在无外来作用时，原子中各电子都尽可能处于最低能级，从而使整个原子的能量最低，原子的这种状态称为基态。 ② 激发态：当原子受到外来作用时，其中的一个或几个电子吸收能量后跃迁到至较高能级，从而使原子处于能量较高的状态，该状态称为激发态。 ③ 激发：原子由基态跃迁到激发态的过程称为激发。 ④退激：激发态是一种寿命极短的不稳定状态，处于激发态的原子回迁至基态的过程称为退激。 ⑤原子发射光谱：处于不同激发态的原子在退激过程中发射不同波长的光线，形成所谓的原子发射光谱。 ⑥原子吸收光谱：将一束白光通过某一物质，若该物质中的原子吸收其中某些波长的光而发生低能级至高能级的跃迁，则白光通过物质后将出现一系列暗线，由此产生的光谱称为原子吸收光谱。 2、光谱项：当某一原子由高能级En跃迁到低能级Em时，发射出与两能级差(△E=En-Em)相应的谱线(△E=hυ) ，其波数 可表达为两项之差： 其中 称为光谱项。 二、电子的状态和原子的能态 与原子光谱对应的是原子所处的能级，而原子的能级与原子的整体运动状态有关，如何描述原子的运动状态呢？ 对于多电子原子，可近似地认为原子中的电子处于各自的轨道运动（用n，l，m描述）和自旋运动（用s和ms描述）状态，整个原子的运动状态应是各个电子所处的轨道和自旋运动状态的总和。即需对各电子的轨道运动和自旋运动的角动量进行矢量加和，得出一套描述整个原子运动状态（原子的能态）的量子数。 1、原子的量子数 ⑴ 原子的角量子数L 规定原子的轨道角动量： 若原子有2个电子，则 ⑵原子的磁量子数mL mL=L，L-1，L-2，…，-L ⑶原子的自旋量子数S ⑷原子的自旋磁量子数mS mS=S，S-1，S-2，…，-S+1，-S ⑸原子总量子数J ⑹原子的总磁量子数mJ mJ=J，J-1，J-2，…，-J+1，-J 2、光谱项和光谱支项 ⑴、光谱项 原子的每一光谱项都与一确定的原子能态相对应，而原子的能态可由原子的量子数（L，S，J）表示。因此，原子的光谱项可由原子的量子数来表示。 原子光谱项的表示方法：L值为0，1，2，3，4，…的能态分别用S，P，D，F，G，…表示，将（2S+1）的具体数值写在L的左上角，2S+1L即为原子的光谱项。如，1S，3P等。 ⑵、光谱支项 光谱支项的产生 由于轨道－自旋相互作用，每个光谱项分裂为（2S+1）或（2L+1）个J值不同的状态，称为光谱支项。 光谱支项的表示 在光谱项的右下角标出J的具体数值， 2S+1LJ即为相应的光谱支项。如， 1S0，3P2等。（2S+1）称为光谱的多重性。 3、原子的微观能态 原子在磁场作用下的运动状态。原子的微观能态又与原子的磁量子数有关。 4、说明 ⑴组态和微观状态是原子状态的表示，而光谱项、光谱支项和微观能态则是原子能级的表示。 ⑵忽略电子的相互作用时，原子能级只与主量子数有关，一个组态只对应一个能级；由于电子间相互作用，原子能级分裂为不同的光谱项；由于轨道－自旋相互作用，同一光谱项分裂为不同的光谱支项；在外加磁场的作用下，每一光谱支项又分裂为不同的微观能态。 ⑶每一组态所包含的微观状态数与微观能态数严格相等，但二者间并无一一对应关系。 mJ=0 mJ=2 1 0 －1 －2 mJ=2 1 0 －1 －2 mJ=1