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化学热力学基础 复习一 基本概念 1、过程和途径（p18-19） dT=0，dV=0，dp=0，δQ=0，psu=0，psu=c (常数）， 2. 状态函数（p23中间部分） 3.功和热（p24） 4. 可逆过程（p27倒数第四行） 5. 热一定律 （p30第三行） 6.定容热和定压热（p30） 7. 热容，摩尔热容，定压(容)热容，摩尔定压(容)热容（p32) 8.理想气体 (p33) 9、理想气体的绝热过程和绝热可逆过程（p34) 10、相变焓(p37) 11、盖斯定律(p40) 12、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓，化学反应的标准摩尔焓、基希霍夫定律，ΔrUmΘ和ΔrHmΘ的关系(p41) 13、热机效率，卡诺循环，卡诺定理，熵的定义，热二定律表达式，熵增原理(p49-p52) 14、能斯特定理、普朗克说法、规定摩尔熵、标准摩尔熵(p59) 15、亥姆霍茨函数、吉布斯函数(p64) 16、偏摩尔量和化学势，理想气体及其混合物的化学势(p75) 热力学函数的计算 1、热力学基本函数 W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔA 2、热力学基本过程中，状态函数的计算 （1）p、V、T变化 （2）相变化 例： 5mol某理想气体(Cp,m=29.1J?K?mol-1)，由始态(400K,200kpa）分别经下列不同过程变到所指定的终态。分别计算各过程的Q,Wv,ΔH，ΔS。（1）定容加热到600K，（2）定压冷却到300K，（3）对抗恒外压100kpa，绝热膨胀到100kpa，（4）绝热可逆膨胀到100kpa * * （3）化学变化 主要计算公式 1、理想气体pVT变化过程中热力学函数计算 1、p V T变化过程中热力学函数的计算 2.1、可逆相变化 2、相变化 2.2、不可逆相变化 设计从所求的不可逆相变的始态出发，经过可逆相变的过程，到所求的不可逆相变的末态止的过程，分别计算各步的ΔH,ΔS ①等压变温 ②等温变压 ④等温变压 ⑤等压变温 ③可逆相变 ΔH 3、化学反应过程中热力学函数的计算 1、恒温过程的Q一定是零。（ ） 2、在绝热、密闭、钢制得的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H不一定为零。（ ） 3、一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨标准摩尔燃烧 4、对于理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式 都适用。（ ） 判断题 1、ⅹ 2、√ 3、ⅹ4、 √ 5、尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关. 6. 绝热过程中，体系所作的功只由体系的始态和终态决定。 7、恒外压过程就是恒压过程。 8. 不作体积功的恒容过程的热效应，只由体系的始态和终态决定 9.一个体系经绝热可逆过程由始态A变到终态B，然后可经绝热不可逆过程由B态回到A态。 10.在100℃和101325Pa下，1mol水变成水蒸汽。此过程温度不变，故?U=0。 11.所有绝热过程的Q为零，△S也必为零。 5、 √ 6、√ 7、ⅹ8、 √ 9、ⅹ 10、ⅹ11、 ⅹ 12. 因为 ,所以体系由初态A经不同的不可逆过程到达终态B,其熵的改变值各不相同。 13.在始终态相同的情况下，分别进行可逆过程和不可逆过程，它们的熵变相同。 12、ⅹ 13、 ⅹ 选择题 0、下列哪个属于即属于偏摩尔量，又属于化学势？ 1. 1mol C6H5CH3在其正常沸点（110.6℃）时的蒸发为101325Pa的蒸汽。已知在该温度下C6H5CH3的摩尔蒸发焓为33.38 kJ·mol?1，与蒸汽相比，液体的体积可以忽略不计，且蒸汽可视为理想气体。计算该过程的Q = ；?U= ；?G= 。 2. 10 mol 理想气体，由25 ℃，1.0 MPa膨胀到25 ℃，0.1 MPa，该过程系统的熵变 ?S= 。 3. 0.17 mol H2(g)从1.43 dm3，298 K经绝热可逆膨胀到2.86 dm3。H2(g)的Cp,m = 28.8 J·mol?1·K?1，按理想气体处理。计算终态温度T2= ；该过程的?U= ; ?H= 。 4. 25℃时，气体丙烷的标准摩尔燃烧热为?2220 kJ/mol，液体丙烷的标准摩尔汽化热为15 kJ/mol。则在此条件下液体丙烷的标准摩尔燃烧热为??????? kJ/mol。 1、33.38, 30.19, 0kJ 2、 191.4J?K-1 3、224.9K, -254.6J,-357.9J 4、