10 3红外光谱与分子结构的关系.ppt

第十章 红外光谱法和激光拉曼光谱法 10.3.1 典型有机化合物的红外光谱 10.3.2影响频率位移的因素 10.3.1 典型有机化合物的红外光谱 二、 烯烃与炔烃 谱图 对比 三、 芳烃 四、 羰基化合物 五、 腈基C?N 化合物 六、 硝基化合物 10.3.2影响频率位移的因素 2. 溶剂的影响 二、内部因素 (2) 共轭效应（C效应） (3) 中介效应（M效应） ２. 空间位阻效应 3. 环张力效应 环张力对C＝C伸缩振动频率的影响 4.氢键效应 5.振动的偶合效应 内容选择： 10.1 红外光谱分析基础 10.2 红外光谱仪 10.3 红外光谱与分子结构的关系 10.4 红外光谱的应用 10.5 激光拉曼光谱法 酸酐和酰氯的红外光谱图 υC≡N 2240～2260cm-1 Ν as （N=O）=1565～1545cm-1 νs （N=O）=1385～1350cm-1 脂肪族 芳香族 νs （N=O）=1365～1290cm-1 νas （N=O）=1550～1500cm-1 一、外部因素 状态、粒度、溶剂、重结晶条件及制样等。 外部因素的影响将使红外吸收频率产生较大改变。 1. 物理状态的影响 气态分子：分子间作用力弱，分子可自由旋转，测得的频率最高。 丙酮： 气态 ?C=O 1742cm-1 ； 液态 ?C=O 1718cm-1 羧酸：气态，单体 ?C=O 1780cm-1 ； 二聚体 ?C=O 1730cm-1 纯液体二聚体 ?C=O 1712cm-1 例：羧酸（ – COOH） 非极性溶剂（CCl4，CS2），单体： σC=O 1762 cm-1 极性溶剂，乙醚中： σC=O 1735 cm-1 乙醇中： σC=O 1720 cm-1 规律：极性基团（–OH, – NH, – C=O, – CN）的伸缩振动频率随溶剂极性增大（相互作用增强）而向低波数方向移动，且强度增大。 变形振动则向高波数方向移动。 1. 电子效应 (1) 诱导效应(I效应) 吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动(兰移)。 σ C = O C O R R C O R O R C O R C l C O C l C l C O F F 1 7 1 5 1 7 3 5 8 0 2 1 8 2 7 1 9 2 8 /cm-1 C O F 3 C O C H 3 C O C l 3 C O C H 3 C O B r 3 C O C H 3 C O C l 2 H C O C H 3 C = O 1 7 8 0 1 7 6 8 1 7 5 5 1 7 4 0 σ /cm-1 共轭体系中的电子云密度趋于平均化，双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小，吸收频率向低波数方向移动。 C O H 3 C C H 3 C O C H 3 C O σ C = O 1 7 1 5 1 6 8 0 1 6 6 5 C O C H 3 1 6 8 5 /cm-1 O O O C C H 2 C H 2 C C H C H 2 C H C C H C H C H C H σ C = O 1 7 0 5 ～ 1 7 2 5 1 6 6 5 ～ 1 6 8 5 1 6 6 0 ～ 1 6 7 0 /cm-1 当含有孤对电子的原子与具有多重键的原子相连时，也可引起类似的共轭作用( n-π共轭，形成共振结构)，引起的基团特征频率位移。 例：酰胺分子中存在的共振结构 电子云更移向氧原子，双键的电子云密度平均化，力常数下降，吸收频率向低波数位移。 空间位阻变大，使羰基不能与环己烯中的双键很好地共平面，使共轭不完全，所以向高波数位移。 空间位阻使分子间不易形成氢键。下例中羟基伸缩振动随着空间位阻变大向高波数位移。 C C C O O O C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 H 3 C 1 6 6 3 1 6 6 8 1 6 9 3 σ C = O /cm-1 O H O H C C C C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 H 3 C C H 3 C H 3 C H 3 O H C C C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 H 3 C σ 3 3 8 0 O - H 3 5 1 0 3 5 3 0 /cm-1 环越小张力效应越大。 环丙烷的环张力大，CH2伸缩振动的波数比链烷烃的高。 环酮中羰基伸缩振动随着环